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第30卷第4期 2009年l2月 《陶瓷学报》 JOI乐NAI,OF CERAMICS VO1.30.NO.4 DeC.2009 文章编号:1000-2278(2009)O4.o495.o4 TiC,N)基金属陶瓷的显微结构和力学性能研究 李少峰 刘维良 彭牛生 (景德镇陶瓷学院,景德镇:333001) 要 采用真空热压烧结工艺制备三种不同掺杂的TiC,N)基金属陶瓷。借助于SEM分析了其显微结构,并测试了其力学性能和相 对密度。实验结果表明:配方41.2wt%TiC一10wt%TiN一14wt%(Ni+Co)一12wt%Mo ̄C一15wt%WC-6wt%TaC-0.8wt%CrCs—1wt%C的 金属陶瓷综合性能最好,晶粒较细、均匀,具有明显的黑芯一灰壳结构;气孔较少,致密度较高。断裂机理主要是沿晶断裂,部分为 混合型断裂(穿晶断裂和沿晶断裂)。金属相存在着明显的撕裂棱。其维氏硬度为12.5 GPa,断裂韧性为8.9 MPa・m1抗弯强度为 286 MPa,相对密度达到了99.2%。 关键词TiC,N),金属陶瓷,显微结构,力学性能,复合材料 中图分类号:TQ174.75文献标识码:A 塑性变形能力,刀具寿命较长 。TiC,N)基金属陶瓷  引言 金属陶瓷是一种由金属或合金与一种或几种陶 瓷相所组成的非均质复合材料,其中后者约占15% 作为刀具材料,其性能介于硬质合金和陶瓷刀具之 间,填补了两者之间的空白。 通过真空热压烧结制备了三种组分含量不同的 TiC,N)基金属陶瓷,测试了其力学性能和显微结构, 并对其进行研究分析。 85%(体积)【。TiC,N)基金属陶瓷诞生于上世纪70 年代,是在WC硬质合金和TiC基金属陶瓷的基础 上发展起来的一种新型的颗粒型陶瓷复合材料,广泛 实验过程 2.1原料 地应用于切削刀具行业[。TiC, 基金属陶瓷由硬质 相、粘结剂和添加剂构成,其中硬质相可以以TiC,N) 固溶体形式直接加入,也可以用TiC、TjN单组元的 以TiC、TiN为基体,Ni、Co为粘结金属,Mo2C、 C、Mo2C、TaC、 形式]入 。T Nikimura嘲研究表明:以TiC,N)形式 WC、TaC、c 3、C粉为添加相。TiC。产于株洲托普硬质合金有限公司,TiN产于北 引入,性能要高一些,但是对烧结工艺和材料成分敏 CrNiCo、WC产于山东临朐 感。但也有资料显示[以TiC和TiN的形式加入更 京安泰科技股份有限公司,纯度见表1。 有利于细化晶粒,提高含氮金属陶瓷的硬度和耐磨 同力工具厂。原料的粒度、2试样的制备 性,且TiC和TiN比TiC,N)容易购得,价格相对便 2.按照表2中配方’ 斗,采用湿混方法混料,每 宜。因此,本文硬质相采用TiC和TiN单组元的形式 加入。由于TiC,N)基金属陶瓷具有较低的密度、较高 的红硬l和抗弯强度、高温抗氧化性和抗热振陛好、 耐磨性好、对钢的摩擦系数小等优良的性能,因此,在 加工中表现出较高的韧性、优良的耐磨性和良好的抗 收稿日期:2009-09—21 通讯联系人:刘维良,E-maihjdzweng@163.com 公斤}昆 斗力Ⅱ入400 ml无水乙醇,球料比为5:l(质量 比)采用行星式球磨机以4O0 min的转速混料24 h, 在80℃的烘箱中干燥浆料,干燥后的粉料经过研磨 过200目筛,按照需要压制的尺寸称量混合粉料,装 
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《陶瓷学报}2009年第4期 表1原料的粒度和纯度 6 4  O 8 6 4 2 ∞∞∞0 Tab.1 The particle size and puriy of raw materals TiC TiN Ni CO Mo2C WC TaC Cr2C3 C 粒度 纯度 ≤3 m ≥99.3% 2.7 m ≥99% 300目 ≥99.5% 300目 ≥99% 300目 ≥99% ≤3 um 99.5% ≤2 m ≥99.5% ≤3um 99.5%  m ≥99% 表2 TiC,N)基金属陶瓷材料原料配比(wt%) Tab.2 Materal ato of Ti(C,N)一based cermets(wt%) Samples A TiC 47.2 TiN 10 Ni+Co(NiCo=l:1) 14 MO2C 8 WC 9 TaC 10 CrC3 0.8 C l B C 45.2 41.2 10 10 14 l4 9 12 12 15 8 6 0.8 0.8 l l 0 100 200 300 400 500 600 Time/min ■■■ (a)A试样 (b)B试样 (C)C试样 图1真空热压烧结工艺曲线 Fig.1 Vacuum hot pressed sintering curves of cermet 图2 TiC,N)基金属陶瓷的SEM(背散射)照片 Fig.2 The SEM(BSE)photos of Ti(C,N)cermet 入石墨模具中,放入ZT-60—22Y型热压炉内进行套 奎 热曰 巴结(热压烧结工艺参数为温度1500℃,压力25 MPa,保温30 min)。真空热压烧结工艺曲线见图l。 2.3试样j ̄n-测试 金属陶瓷组织均由陶瓷相和粘结相组成,其中粘结相 呈断续状分布在陶瓷相晶界处。陶瓷相具有明显的芯 壳(cor—rm)结构特征,且都是黑芯一灰壳结构。照 片中芯一壳颜色的变化是由于两者所含元素不同。 测试# 经金刚石砂轮切割、粗磨、细磨和抛光 制成4×3X37mm的标准试样,测试其硬度、抗弯强 在背散射照片中,原子序数越大的元素,颜色就会越 亮。这种芯一壳结构是由溶解一析出机制形成的:随 度、断裂韧性和相对密度,并用SEM观察其显微结构。 着温度的升高,碳化物颗粒逐渐在金属粘结相中溶 解,伴随浓度的增加而逐渐达到饱和,随后在未融的 TiC颗粒表面析出,形成一层复杂的(Ti,W,Mo……) (c,N)碳氮化物固溶体,形成独特的芯一壳 3结果分析与讨论 3.1样品的显微组织结构分析 (core-rm)结构。Kindemann pt为此机制形成的壳 层是一种过渡相,形成一定厚度的壳层有利于改善 材料的力学性能,但是壳层也属于脆性相,如果壳层 采用真空热压烧结工艺制备的三种不同组分的 Ti(C,N)基金属陶瓷显微结构如图2所示。 从图2中看出,热压工艺制备的三种TiC,N)基 太厚会使材料变脆,一般不能超过0.5 m 。因此, 
《陶瓷学报}2009年第4期 a)A试样 (b)B试样 c)c试样 图3 TiC,N)基金属陶瓷断口扫描照片 Fig.3 The SEM photos of TiC.N)-based cermets acture 表3三种不同组分的TiC,N)基金属陶瓷的物理性能 Tab.3 The physical perormance of hree dierent components of Ti(C,N)cermets 试样号 维氏硬度(GPa) 抗弯强度(MPa) 断裂韧性(MPa・m ) 相对密度(%) A 12.2 ]224 7.8 97.4 B 11.9 1255 8.3 98.7 C 12.5 1286 8.9 99.2 要想获得性能优良的TiC,N)基金属陶瓷,必须控制 样最低。从显微结构方面分析其原因:A试样气孔较 壳层的生长。 多,相对密度低,所以其断裂韧性也比较低。但是其晶 3.2样品的断口分析 粒比较小,所以硬度和C试样相差不大。B试样结构 金属陶瓷的断裂源是气孑L、粗大的陶瓷相颗粒(容 较致密,相对密度比较高,所以抗弯强度、断裂韧性也 易穿晶断裂)和Ni池等,其中,气孑L是主要的断裂源, 比较高。C试样组织结构最致密,晶粒细小、均匀,断 孔隙形成的原因有很多:压制时产生的缺陷、杂质的 裂面以沿晶断裂为主,还有明显的金属相撕裂棱,所 引入、烧结时气体的产生和粘结相的团聚 Ⅻ。气孔 以其力学性能最高。 的存在会使材料内部的裂纹极易扩展。因此,性能优 添加组分量的不同,对材料的力学性能也有一定 良的金属陶瓷材料气孔率必须小。样品断口如图3。 的影响。可能是因为WC的弹性模量比Ti(C,N)和 由图3可见,相对于B试样和C试样来说,A试 TiC高,而且可在一定压力下进行塑性变形,因此加 样的断裂面较平整,有较多气孔,以穿晶断裂为主,没 入WC可提高TiC,N)基金属陶瓷的强韧性。但是 有明显的金属撕裂棱,晶粒小。B试样断裂面有少量 WC的加入量增加,会使晶粒长大,导致硬度略有下 的气孔,同时存在混合型断裂(穿晶断裂和沿晶断裂) 降。在TiC,N)基金属陶瓷中,添加WC能提高其抗 和部分金属撕裂棱形貌,晶粒较粗。C试样结构比较 弯强度【“】。WC形成WC-TiC固溶体的临界加入量约 致密,气孔少,晶粒较细。断裂面凹凸不平,呈现弯曲 为16%,超过16%时将使部分WC以针状或针片状 的撕裂纹路,主要为沿晶断裂,同时存在部分混合型 形式存在,包覆相变厚,晶粒粗化,合金的硬度下降。 断裂(穿晶断裂和沿晶断裂)和金属撕裂棱的形貌,这 而MozC可以改善粘结相对硬质相的润湿性,烧结时 种形貌意味着材料在断裂过程中需要消耗更多的能 抑制碳化物相晶粒的长大,有利于两相的结合,提高 量,从而提高材料的强度和韧性。 材料的致密度,从而提高材料的性能。因此,B试样的 3.3金属陶瓷的力学性能 晶粒比A试样的晶粒粗。c试样中WC的含量比B 三种TiC,N)基金属陶瓷的物理性能见表3。由 试样多,Mo2C含量也多,抑制晶粒长大的程度也比 表3可以看出,C试样的硬度、抗弯强度、断裂韧性和 较大,所以其晶粒度比B试样小。TaC的加入对硬度 相对密度最高,除硬度B试样最低外,其余性能A试 影响不大,但可以提高金属陶瓷的韧性、红硬性和耐 
498 《陶瓷学报}2009年第4期 3刘学松,刘宁等.碳含量对TiC,N)基金属陶瓷组织和性能的 影响.硬质合金,2005,22(4)236 239 冲击性。由于金属粘结相对其润湿性较差,随着其添 加量的增加,基体的孔隙度增加。并指出TaC的最佳 添加量应低于10%,而维持在7%左右 。因此,A试 4马卫建.碳氮化钛基硬质合金的制造、显微结构及性能综述. 稀有金属与硬质合金,1987,4:37 5 T Nishimura and K Murayama.Some Properties of cermet sintered in nitrogen gas.R&HM,1985,3:31 ̄34 样的孔隙率比较高,断裂韧性和相对密度比较低。 论 6赵兴中等.含氮金属陶瓷的发展现状及展望.材料导报, 1994,1:17 ̄41 采用真空热压烧结制备出三种组分含量不同的 7李振红,许育东,赵岳等.TiC,N)基金属陶瓷刀具切削性能及 TiC,N)基金属陶瓷材料,经过性能测试和显微结构 磨损机理.合肥工业大学学报,2001,24(6):100—1045 分析,C试样的性能最佳:维氏硬度l2.5 GPa,断裂韧 8 Kinderman P,Schlund P,et a1.High-temperature fatgue of 性8.9 a・m ,抗弯强度1286 MPa,相对密度达到 cemented carbides under cyclic loads.RM&HM,1999,17: 了99.2%;其结构致密,气孔率低,颗粒比较细小;断 55 ̄68 裂模式以沿晶断裂为主,同时存在部分混合型断裂 9蔡威,刘宁等.第二相碳化物对TiC,N)基金属陶瓷组织和性 能的影响.硬质合金,2008,25(2):26~130 (穿晶断裂和沿晶断裂),有明显的金属撕裂棱。 l0熊计,陈保罗.超细TiC0.7N0.3金属陶瓷的烧结工艺研究. 粉末冶金技术,2004,22(3):154—167 参考文献 ll康新婷,刘素英,蒋纪麟等.TiC,N)基金属陶瓷的制备与应用. 硬质合金,1999,16(1)51~54 1谢峰,沈维蕾等.纳米改性金属陶瓷刀具切削性能研究.农业 12 Xiong Ji,Guo Zhixing,Shen Baoluo,Gao Ding.The efect of 机械学报,2006,37(1)132—135 WC,Mo2C,TaC content on the microstructure and properties 2郑勇,范钟明等.TiN对TiC,N)基金属陶瓷组织和性能的影 of ultra-file TiC0.7N0.3 cermet.Materals ad Design,2007, 响.硬质合金,1997,14(3)139—143 28:】689 】694 RESEARCH oF MICROSCoPE STRUCTURE AND MECHANICAL PRoPERTIES oF TiC.N)-BASED CERMETS Li Shaofeng Liu Weiang Peng Niusheng Jingdezhen Ceramic Instute,Jingdezhen 333001) Abstract Ti(C,N)-based cermets wih three dierent dopings were produced by vacuum hot pressing sinterng process.The microscope structure was analyzed by SEM.and the mechanical properties and relative densiy were measured.The rsults show that he combinaton propery of 41.2wt%TiC一1 0wt%TiN一1 4wt%(Ni+Co)一1 2wt%Mo2C一1 5 %WC一6v%TaC一0.8v% Cr2Cs-1wt%C cermet is be ̄er than others.The grain is comparatively fine and uniOrm with a clear black core—gray rm stucture.There are ew pores n he stucture wih a higher densi ̄.Fracture mechanism is mainly ntergranular acture wih parcle mixed-mode facture(ansgranular facture and intergranular facture).There is clear ear edge in metalc phase. The Vickers hardness is 12.5 GPa,the fracture toughness is 8.9 MPa・m忱,the bending strength is 1286 MPa and the elatve densi ̄has eached 99_2%. Keywords TiC,N),cermet,microscope stucture,mechanical properes,composies Received on Sep.21,2009 Uu Weiang,E-mai:jdzweiang@1 63.com 

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