硫酸法烷基化与离子液法烷基化工艺技术对比
奎山宝塔石化公司:
以固体酸为催化剂的烷基化工艺目前还处于试验阶段,尚未实现工业化。迄今为止工业化的烷基化工艺仍是以液体酸为催化剂的技术。
根据所使用的催化剂不同,液体酸烷基化可以分为硫酸烷基化、氢氟酸烷基化、离子液烷基化。现将硫酸烷基化和离子液烷基化两种工艺作一比较。
1) 酸耗:H2SO4烷基化的酸耗在70~100Kg/t烷基化油,H2SO4沸点高,废酸难于再生,为解决环保问题,一般要配套建废酸再生装置,投资较高,后续环保法规升级也会带来相应问题。离子液烷基化消耗为4Kg/t烷基化油,催化剂在装置内再生,废催化剂可水解处理。
2)反应条件:H2SO4烷基化的反应温度在4~11℃,需要制冷压缩系统;离子液烷基化反应温度在15~25℃,需制冷压缩系统,但相应能耗低于硫酸法烷基化。
由于异丁烷在H2SO4中的溶解度远小,所以,H2SO4烷基化反应器中设有机械搅拌设备,从而造成H2SO4烷基化反应器结构复杂,维修量大。
离子液烷基化的反应器结构简单(静态混合器)。原料也需要干燥,正丁烷及烷基化油需要脱氯处理,但没有酸性油处理问题。
3)对原料的适应性:从降低酸耗和提高烷基化油辛烷值的角度出发,对含丁烯-1较多的液化气原料,应采用H2SO4做催化剂,因为H2SO4有较强的异构化能力,促使丁烯-1转化为丁烯-2而得到更高辛烷值的烷基化油;离子液催化工艺增加了碳四加氢异构反应器,脱除丁二烯的同时,促进了丁烯-1的异构。
4)安全与环保:H2SO4泄漏后仍为液体,相对来说对人的危害性要较HF小的多,因此劳保问题容易解决,但是H2SO4烷基化存在着酸耗大、酸渣难于处理的弊病。复合离子液对对人的危害较H2SO4更小,设备腐蚀性低,产生的废渣少,可在装置内中和后送污水处理场处理,安全与环保危险性低。
5)投资:如 H2SO4烷基化不包括废酸再生部分,两种工艺的投资相差不多,但如果H2SO4烷基化包括废酸处理,投资比离子液烷基化工艺高很多。
两种烷基化装置技术经济指标对比见下表,技术上各有特点。根据上述分析,复合离子液烷基化装置反应器结构简单,对设备腐蚀性低,废催化剂处理方便。本项目选择复合离子液烷基化技术。
表1 离子液体烷基化与浓硫酸烷基化经济估算
*注:财务费用差价=总投资差价×10%/年;
设备折旧差价=总投资差价/15年
**注:硫酸法废酸处理成本不存在增值税问题,但离子液5万元/吨的价格是包含17%增值税的,不含税价格约4.3万元/吨;
表 CILA与浓硫酸及氢氟酸烷基化工艺主要技术、经济、安全、环保等指标对比
北京中实奥杰石油科技有限公司
2014年12月5日
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