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化学势

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1.何为化学势?
2.化学势的物理意义是什么?3.化学势适用于什么体系?

精彩回答
化学势(Chemicalpotential一、定义
一种物质A被添加到另一种物质B中,混合物的自由能G可以表示为:G=XAGA+XBGB+ΔGmix
其中:XAXB分别为物质AB的含量,GAGB分别为物质AB的吉布斯自由能。ΔGmix=ΔHmix-TΔSmix
对于理想固溶体而言,系统中两物质的体积以及内能均保持不变,因此焓变为零,即ΔHmix=0,统计热力学给出混合熵的公式为:ΔSmix=-R(XAlnXA+XBlnXB因此,混合后系统的吉布斯自由能为:
G=(GA+RTlnXAXA+(GB+RTlnXBXB物质AB的化学势uA,uB就分别等于:
uA=GA+RTlnXA
uB=GB+RTlnXB因此,混合后系统的吉布斯自由能可以用化学势表示成:
G=uAXA+uBXB从微分学理解,化学势就是吉布斯自由能对成分的偏微分uA=(ΔG/ΔnAT,P,nB=常数
所以,化学势又称为偏摩尔势能。二、讨论1物理意义
恒温恒压条件下,在指定组成的无限大体系中,加入1molB物质引起体系Gibbs能的改变。也就是说,在指定条件下1molB物质对体系的G的贡献。化学势是强度性质,状态函数。2约束条件
注意到,化学势的定义是从恒温、恒压、恒内能、恒体积条件下得到的,因此实际固溶体中,系统自由能变化还会包括化学势以外的能量变化。
化学势的偏微分定义具有普适性,表示成分变化对能量变化的影响,即可以是线性关系,也可以是非线性关系。3适用范围

化学势的适用范围是气体、液体,但对于固体而言,由于引入一种物质,系统的原有物质不可能保持恒定,即内能和体积将会相应发生改变,此时,化学势需要做出相应修正,用扩散势代替。



1摩尔化学纯物质的吉布斯函数,通常用符号μ表示。如以G表示热力学系统的吉布斯函数,n表示系统中物质的摩尔数,则

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