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502 Bad Gateway

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含三氟甲基茚满化合物核磁共振谱研究奉强;张琦;何冰;张小玲;李仲辉【摘要】含三氟甲基茚满化合物因其独特的理化性质和生物活性在众多领域得到广泛应用。本文报道了八个含三氟甲基茚满骨架化合物的核磁共振波谱1HNMR,13CNMR及DEPT135。研究发现在所报道的该类化合物的13CNMR谱图中,三氟甲基碳原子、与CF3直接连接的季碳原子以及与该季碳相邻的叔碳原子均裂分为规律的四重峰：中间高两边低；两个稠环桥头碳原子较其它芳碳原子处于更低场。在1HNMR中,芳环上氢原子化学位移也是规律呈现。%Compoundscontainingtrifluoromethylandindanoneareapplicatedinmanyfieldsbecauseoftheiruniquepropertiesofphysicsandchemistryaswellasexcellentbioactivities.Herein,1HNMR,13CNMR,andDEPT135spectramethodswereusedtoinvestigateeightindanecompoundscontainingtrifluoromethyl.Thecarbonatomoftrifluoromethyl,thequaternarycarbonatomdirectlyconnectswithtrifluoromethylandtheothertwotertiarycarbonatomsadjacenttothequaternarycarbonatomwereallsplitintoquartetintheir13CNMRspectra,andthetwobridgecarbonatomsinthefusedringswereinlowfieldthanotheraromaticcarbonatoms.In1HNMRspectra,thespectraofthehydrogenatomsbeingonthetertiarycarbonatomswerealsoinregularpattern.【期刊名称】《广州化工》【年(卷,期】2016(044008【总页数】3页(P44-46
【关键词】三氟甲基茚满;核磁共振;13CNMR;1HNMR;DEPT135【作者】奉强;张琦;何冰;张小玲;李仲辉【作者单位】成都师范学院化学与生命科学学院，四川成都611130;成都师范学院功能分子研究所，四川成都611130;成都师范学院化学与生命科学学院，四川成都611130;成都师范学院功能分子研究所，四川成都611130;成都师范学院化学与生命科学学院，四川成都611130;成都师范学院功能分子研究所，四川成都611130;成都师范学院化学与生命科学学院，四川成都611130;成都师范学院功能分子研究所，四川成都611130;成都师范学院功能分子研究所，四川成都611130【正文语种】中文【中图分类】O621.4氟原子或含氟基团引至药物分子药效团中常常会改善药物的生理活性及提高其体内代谢稳定性，因而越来越成为新药研发中常选基团[1-2]。含茚满骨架的化合物是一类广泛存在并且具有很高生物活性的化合物，近年来其相关化合物的研究报道较多，如5-氟-1-茚酮是合成非甾体抗炎类药舒林酸的关键中间体[3-4]，我们合成的5-三氟甲基-2-茚酮亦用着中间体合成抗癌新药进行生物活性研究[5]。在含氟原子和三氟甲基化合物的核磁共振谱谱图中，因氟原子的强烈裂分影响导致临近碳原子被裂分得特别奇特，常与其他碳原子共振峰交叉而难以辨别，故在研究含氟化合物的合成中，目标分子的表征和确证显得尤为重要。本文对八个含三氟甲基茚满骨架的化合物的核磁共振谱1HNMR，13CNMR，DEPT135进行探究，研究其规律，同时根据NMR数据，结合电子云密度和1H-1HCOSY等相关信息完成了该系列化合物中碳、氢原子全归属。
1.1化合物合成参阅文献[5-6]，合成了八个三氟甲基取代茚化合物，结构如图1所示。所有化合物经柱层析或重结晶纯化后送检。1.2NMR实验部分1HNMR，13CNMR，DEPT135均在BrukerAvance400MHz型核磁共振仪上完成。样品氢谱以CDCl3为溶剂，TMS为内标；碳谱以d6-DMSO为内标(δ=35.51ppm。所有实验均采用标准脉冲程序，测试温度为300K。化合物碳原子编号如图2化合物所示。2.1化合物(1～8的1HNMR谱分析三氟甲基茚满化合物(1～8的1HNMR数据列于表1。八个化合物中芳环氢具有相同的模式(见图3。在化合物(1～81HNMR谱中，根据表1数据，结合化学位移、峰形、积分值以及耦合常数，可归属各芳碳上氢原子。由于受间位氢原子裂分影响小，仪器没有分辨出g碳原子上氢原子的裂分，故将最低场的单峰氢归属于g碳上氢原子。相邻碳上氢原子耦合作用，d和e碳原子上氢原子将产生裂分，耦合常数相同。因此，两个耦合常数相同均裂分为二重峰的低场氢原子归属于d和e碳上氢原子。根据电子云密度估算化学位移值亦得知，e碳上氢原子较d碳上氢原子处于更低场。根据化合物1HNMR数据，结合DEPT135谱图和1H-1HCOSY信息，应用电子云密度估算验证，得出八个化合物中所有sp3-H的归属。综上可知表1中从左至右，依次分别为a、b、c、d、e、g碳上氢原子化学位移。2.2化合物(1～8的13CNMR谱分析将三氟甲基茚满化合物(1～8的13CNMR和DEPT135数据列表如表2所示。根据表2中数据，结合分子结构，容易辨识出化合物芳碳原子和非芳碳原子，即表2中第1、2、3竖列为非芳区，是a、b、c碳原子化学位移值，第8竖列为三
氟甲基碳原子化学位移值，其余为苯环上芳碳原子化学位移值。根据化合物13CNMR和DEPT135信息(图4～图6得知，表2中第4、5、7竖列为d、e、g叔碳原子；第6、9、10竖列为季碳原子的化学位移，即f碳原子和稠环桥头碳原子。由表2中知从左至右，依次分别为a、b、c、d、e、f、g、CF3及稠环桥头碳原子化学位移。将合成的八个含三氟甲基茚满骨架化合物的1HNMR、13CNMR与其DEPT135进行对比，判断出分子中CH2，CH，CF3和季碳原子，同时将分子中每个氢原子归属到所在碳原子上。这八个化合物芳环上的碳原子以及