甲酸钙

据中国市场调研了解甲酸钙是一种含甲酸的钙盐，含钙31%，含甲酸69%，中性的pH值，并且水分含量低，将甲酸钙混合到添加剂预混料中不会造成维生素损失，且在胃酸作用下可分离出游离的甲酸，降低胃pH值。甲酸钙熔点高，在400℃以上时才能分解，在制粒过程中不会受到破坏。>>>更多信息请参考中国市场调研在线

甲酸钙的作用主要通过其在胃环境中分解出甲酸实现的，功能与二甲酸钾类似，包括:(1)降低胃肠道的pH值，有利于激活胃蛋白酶原，弥补仔猪胃中消化酶和盐酸分泌的不足，提高饲料养分的消化率。阻止大肠杆菌及其他致病菌的生长繁殖，同时促进一些有益菌如乳酸杆菌的生长。乳酸杆菌等有益菌能覆盖肠黏膜，使之不受由大肠埃希氏菌产生的毒素的侵入，从而防止与细菌感染相关的腹泻发生。(2)甲酸作为有机酸在消化过程中可起到螯合剂的作用，能促进肠道对矿物质的吸收(黄建华，2005)。

国内外市场研究表明，在仔猪日粮中添加1%～1.5%甲酸钙可以明显改善断奶仔猪生产性能。德国的研究发现，在断奶仔猪日粮中添加1.3%甲酸钙可以改善饲料转化率7%～8%，添加0.9%可减少仔猪腹泻的发生。郑建华(1994)在28日龄断奶仔猪的日粮中添加1.5%甲酸钙，饲养25d，仔猪日增重提高了7.3%，饲料转化率提高了2.53%，蛋白质和能量利用率分别提高了10.3%和9.8%，仔猪下痢显著减少。吴天星(2002)在三元杂交断奶仔猪日粮中添加1%甲酸钙，日增重提高了3%，饲料转化率提高了9%，仔猪腹泻率降低了45.7%。其他需要注意的是:甲酸钙的使用在断奶前后有效，这是因为仔猪自身分泌的盐酸随着年龄而加强;甲酸钙含有30%容易吸收的钙质，在配制饲料时要注意调整好钙磷的比例。

甲酸钙的其它用途：作为新型饲料添加剂。喂甲酸钙增重，用甲酸钙作仔猪饲料添加剂，能促进仔猪食欲和降低腹泻率。在仔猪断奶后头几周，在饲料中添加1.5%的甲酸钙，可使仔猪生长速度提高12%以上，饲料转化率提高4%。

1、分子式：Ca（HCOO）2、相对分子质量：130.12，本标准适用于由甲酸与碳酸钙反应制取的甲酸钙。外观：白色结晶。

1.2：本产品质量应符合下列指标要求；

2、鉴别方法

2.1：甲酸根离子、称取0.5g试样，溶于50ml水中，加5ml硫酸溶液,加热时应逸出甲酸的特殊气味。

2.2：钙离子、称取0.5g试样，溶于50ml水中，加5ml草酸铵溶液，即有白色沉淀，分离之，该沉淀不溶于冰乙酸，但溶于盐酸。

3、含量测定

3.1方法提要：在微碱性的甲酸钙溶液中，加入过量的高锰酸钾标准溶液，加热后使氧化反应定量完全，多余的高锰酸钾，在酸性溶液中，使碘化钾游离出碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。

3.2测定步骤：称取约0.4g试样（精确至0.0002g），置于250ml容量瓶中，加水溶解后，稀释至刻度，摇匀，移取25.00ml（10ml）于碘量瓶中，加入0.2g无水碳酸钠，摇匀，准确加入50.00ml（20ml）高锰酸钾标准溶液，在水浴上加热30min，冷却，加6ml硫酸溶液及2g碘化钾，于暗处放置5min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时，加3ml淀粉指示剂（0.5%），继续滴定至蓝色消失，同时作空白试验。

测定结果的计算

甲酸钙含量（X%）=（V1-V2）×C×0.03253      ×100

    m×25/250

   X—甲酸钙的百分含量%；

   V1—空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，ml

   V2—滴定试样所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，ml

   C—硫代硫酸钠标准溶液的实际浓度，mol/L

   0.03253—与1.00ml硫代硫酸钠标准溶液相当的，以克表示的甲酸钙的质量；

   m—试样质量，g。

4、允许差：两次平行测定结果之差不大于0.2%，取其算术平均值为测定结果。

5、试剂和溶液：

硫酸、1+9溶液；草酸铵、40g/L溶液；高锰酸钾标准溶液、C（1/5KmnO4）=0.1Mol/L；硫代硫酸钠标准溶液、C（Na2S2O3）=0.1Mol/L

6、水不溶物的测定

测定步骤：称取10g试样（精确至0.01g），加100ml水使试样完全溶解，置水浴上加热30min，用已于105±2℃恒重的玻璃砂芯过滤器抽滤，再用60ml热水分数次洗涤于105±2℃烘至恒重。

水不溶物的质量（X%）= M2-M1   ×100

M

X—水不溶物质量百分数，%

M2—过滤后水不溶物连玻璃砂芯滤器质量，g

M1—玻璃砂芯滤器质量，g

M—试样质量，g

7、PH值的测定、测定步骤：称取5g试样（精确至0.01g），加50ml无二氧化碳的水溶解试样，按酸度计的使用规定在酸度计上测量试样溶液的PH值。

允许差，两次平行测定结果之差不大于0.05PH，取其算术平均值为测定结果。

8、测定干燥失重。

（二）饲料添加剂甲酸钙

1、含量测定：

1.1原理、样品中加入三乙醇胺溶液，掩蔽Fe3+、Al3+、Mn3+等离子，加入氢氧化钠试液，使溶液PH大于12，加入钙紫红素指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙离子。

1.2试剂和溶液、氢氧化钠溶液：100g/L；三乙醇胺：20%溶液；EDTA标准溶液：CEDTA=0.05mol/L；

1.3含量测定步骤：称取样品约0.2g（精确至0.0002g），加水100ml，加热溶解后加三乙醇胺溶液5ml，氢氧化钠试液15ml，钙紫红素指示剂约0.1g，然后用EDTA标准溶液，滴定至溶液有红色变为纯蓝色即可。

1.4结果计算：用质量百分数表示甲酸钙含量

X%= C×V×0.13012×100         

      M1

C------EDTA标准溶液的浓度，mol/L；

V----消耗EDTA标准溶液的体积，ml；

M1----试样的质量，g。

甲酸钙产品质量及检测方法

1 产品质量及标准

用碳酸钙法及氯氧化钙法工艺制得的甲酸钙产品质量见表1，符合Q／WST011—91质量标准。





表一 甲酸钙产品的质量指标

2 甲酸钙含量测定

称取0.2g甲酸钙样品，准确至0．O001g，加入50mL蒸馏水溶解后，用滴定管滴入0.05mol/L EDTA标准溶液约250mL(以接近滴定终点为宜，然后加入l0mLl0%NaoH溶液，1％钙红指示剂0．1g，继续用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色刚好变成纯蓝色为终点，记录消耗EDTA标准溶液的体积，按下式计算甲酸钙的含量，测定结果见表2，从表2可知，测定方法的精密度高，平均偏差及变异系数均小于0．2％；且操作方便，终点变色敏锐。

Ca（HCOO）2%=CV×130.11/1000/m×100=CV/m×13.011

式中：C-EDTA标准溶液的浓度，mol/L；



V-滴定所耗EDTA标准溶液的体积，mL；



m-试样质量，g；



130．11-甲酸钙的摩尔质量，g/mol



表2 甲酸钙含量的测定结果（%）

注：1号为碳酸钙法产品：2号为氢氧化钙法产品；3～4号为市售产品

3 甲酸钙的应用

甲酸钙作为一种新型饲料添加剂，特别适用于断奶仔猪，它可影响肠道微生物的增殖，活化胃蛋白酶原，提高自然代谢物的能量利用，提高饲料转化率，防止腹泻、下痢，提高仔猪成活率和日增重速度。同时甲酸钙还具有防霉保鲜的功效。

试验证明，在饲料中添加甲酸钙，在动物体内会游离出微量甲酸，使胃肠道pH值降低，并且具有缓冲作用，有利于胃肠道内pH值稳定，从而抑制有害细菌的繁殖，促进有益微生物的生长，如乳酸杆菌的生长，达到覆盖肠粘膜不受毒素的侵入，从而达到控制和防止与细菌有关的腹泻、下痢等现象发生，其添加量一般为1～1．5％

。甲酸钙作为酸化剂，与柠檬酸相比，在饲料生产过程中不会潮解，流动性好，pH值为中性，不会造成设备腐蚀，直接加入饲料中能防止维生素和氨基酸等营养成分被破坏，是一种理想的饲料酸化剂，完全可以替代柠檬酸、富马酸等。

德国的研究发现，甲酸钙在仔猪日粮中添加l.3％时可改善饲料转化率7～8％

；添加0．9％可减少腹泻的发生；添加1.5％可改善仔猪生长率l.2％，饲料转化率4％；添加1．5％及175mg/kg铜可增加生长率21％，饲料转化率10％。国内研究表明，在仔猪的头8个星期日粮中添加l～1．5％甲酸钙，可防止腹泻和下痢发生，提高成活率，提高饲料转化率7～10％，饲料消耗下降3．8％，猪的日增重9～13％；在青贮饲料中添加甲酸钙可提高乳酸的含量，减少酪酸含量，增加青贮饲料的营养成分。