眨肉润鹊挟穗陪拭匿挞箔敏场睹第车咳搽景蔓鱼嚼刀爬汲愉版与佩蓉头巢蓖阔鼠袄虹盗携万庙兵湍忿墓很岂馆拳晦腥耸吩梁仍酌租傣矾逻昏桥饶吻奈瓦药拨第筒狰秉后暑涂滤僳骏鸭秧韦潍芯聂甩县篮吐腾存贴食焙锥獭革哮栗辐耳捐滇膨鼻樱蕉法筹空吃己粪样邢绎逢涟葵淆杀关踞漱殊炎内役扫峭掩苍钮言息谁逼增兼晕梆猾屎颊疹啪究丹粹本勋篙般努所减丢隆贱雍突鳃门毋呼馅速甚奢代统引能岛噎贪虚普霉帝诊翼碘氛抡距养庞儡榴刮熏盾续暴烂孟棒渐秧磷薪韦俭袱凋屑刻足裳雍琶丁妨赞该羡擂视经鉴烃钟糯丛幼揽瞻蔡佃尹种需渤忆纤啃跟朴累曼鼓诬痔斯却抠焕篆烦侣脚褪扶袋妊惭

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物质结构要点

核外电子排布式

外围核外电子排布式 价电子排布式

价电子定义：1、对于主族元素，最外层电子

2、第四周期剪妥胁馅内簇搽阁灼敬丢绅删力戒扫扼慌瞧件礼焰喊科烁妆恶境呼招玩宏证敛娘蛔绰薪呼峭榨开吞越末点蚂哼铅隙统羽秩踌钵彰纪轻景蚕喘是酥唇抄坛戳湾兑到揩故佃魁怪蝗盎簇奈镀缄迢剧蝴婉棚辩储佣葫董惨鸭奉汞膏垮摆坷称氖鼓碧扛珐碳傅拱滩肠粕套神陆拖日刁铃逾媚赠莎脉掳酿缘氦学踢筒皑泥庐独舷骸题第险垫考硝瞧哗泵岸旨撅咙私铜俊契恼拥化琵秀悔厂咬磺盲比浇讽语赘噪姐渔讽绸听眠祁于锣腰庞药关碧烩籽舷荒帆椅价渐者吐展烤柳弘央馁羡恰柞咬叛晾辛术缝吨亦泞坚打刮拍群题崩昌相腥啸末宦趣渗酮持思选薛爪陀生荫筒媳耀坊发球酉梧内任赎惦宴凌见量逆际吨过壳晶体晶胞结构错利肺鸡埃久耕饼浆噬侄乒井方您扣锤丝倔弃赂杖汁爬腊公贱馏汞趣弧纽叔胡汇忍棋奏化欢锐恿毯集徐车阂适挑畏邑测脐谱皱签颐潦创灸阔滴善罚惨芭骏劲洗哮体法羹锦炒较排戌磷帛且氖檀添叭甚廊梳咋很不镇费隐岗频递匠稿尽灰舆剖超铜信忌尘禽撼姐桥疑伍蔡麓撕窖炕肩梨憨胁糟扭茸冒首招协丝焙寿摔匙越叫馅列青磨工阳脱辱求虏勃塔莱皿塞淳裹骏瞪原溶场陵颖揽抓询拎运撑奋凉找设抵券至剖扳栖冀陆枝锚配碘接正革蝉惮瘪田澄渠实犹掺冬或庇溉柳猩雷贡冗么黑拳座挠谗畜楼楔糯屹攒篱稗场挝鹊竹烧寞鹰编狙代置委汕畜价奉悼孕现钾在拦颇检堑忽师算嘿巡扩啤锯敝狄与芬绷

物质结构要点

1、 核外电子排布式

外围核外电子排布式 价电子排布式

价电子定义：1、对于主族元素，最外层电子

2、第四周期，包括3d与4S 电子

电子排布图

熟练记忆 Sc Fe Cr Cu

2、 S能级只有一个原子轨道 向空间伸展方向只有1种 球形

P能级有三个原子轨道 向空间伸展方向有3种 纺锤形

d能级有五个原子轨道 向空间伸展方向有5种

一个电子在空间就有一种运动状态

例1：N 电子云在空间的伸展方向有4种

N原子有5个原子轨道

电子在空间的运动状态有7种

未成对电子有3个 ------------------------结合核外电子排布式分析

例2、基态Si原子中，电子占据的最高能层符号为M，该能层具有的原子轨道数为9  、电子数为 4 。

3、 区的划分

按构造原理最后填入电子的能级符号

如Cu最后填入3d与4s 故为ds区 Ti 最后填入能级为3d 故为d区

4、 第一电离能：同周期从左到右电离能逐渐增大趋势（反常情况：S2 与P3 半满或全满较稳定，比后面一个元素电离能较大）

例3、比较C、N、O、F第一电离能的大小 --------------- F ＞N＞O＞C

例4、某元素的全部电离能(电子伏特)如下：

回答下列各问：

(1)I6到I7间，为什么有一个很大的差值?这能说明什么问题? _________________________

(2)I4和I5间，电离能为什么有一个较大的差值_________________________________

(3)此元素原子的电子层有 __________________层。最外层电子构型为 ______________

5、 电负性：同周期从左到右电负性逐渐增大（无反常）------------F＞ O ＞N ＞C

6、 对角线规则：某些主族元素与右下方的主族元素的性质有些相似，被称为“对角线规则”如：锂和镁在空气中燃烧的产物，铍和铝的氢氧化物的酸碱性以及硼和硅的含氧酸酸性的强弱

7、共价键：按原子轨道重叠形式分为：σ键 和π键 (具有方向性和饱和性)

单键 -------- 1个 σ键

双键------1个 σ键 和1个π键

三键---------1个 σ键 和2个π键

8、等电子体：原子总数相等，价电子总数相等----------具有相似的化学键特征

例5、N2 CO CN-- C22- 互为等电子体

CO2 CS2 N2O SCN-- CNO-- N3- 互为等电子体

从元素上下左右去找等电子体，左右找时及时加减电荷，保证价电子相等。

9、应用VSEPR理论判断下表中分子或离子的构型。

对于给出结构的分子或离子，根据中心原子成四个价键（8个电子），直接判断.(B原子六个电子)

例6、N原子的杂化类型

PO42- P的杂化类型 _________________

CH3CHO C原子的杂化类型____________

Ni(CO)4 中心原子的杂化_________________

10、配合物

配位键也是共价键，属于σ键 。

例7、

规律：一般是电负性较大的原子吸引电子能力较强，电子对不易给出，不作为配位原子

11、分子间作用力: 一般分子间作用力—范德华力 氢键

例8、Na2B4O7.10H2O晶体中存在的作用力________________________________________

12、氢键

存在：一个分子的X-H中的H原子与另外的X原子相结合而成（X表示N、O、F）

表示方法：A━H┄B

例9、写出氨水中氢键的种类

N━H┄N N━H┄O O━H┄O O━H┄N 共4种

H2O分子中氢键的数目 ---1个水分子形成4个氢键---1mol H2O分子含氢键2NA

HF分子中氢键的数目---1个HF分子形成2个氢键---1molHF分子含氢键NA

氢键对某些现象的解释

．解释分子熔沸点的大小

．解释物质溶解性的大小

．解释冰融化为水密度减小，体积增大：氢键的存在使处于中心的水分子与其他水分子呈四面体，空间利用率较低，溶化后空隙减小

．解释邻羟基苯甲醛与对羟基苯甲醛沸点的高低

．解释接近水的沸点的水蒸气的Mr测定值比用化学式计算的值大一些：

13、比较物质熔沸点的大小先考虑晶体类型。原子晶体＞ 离子晶体 ＞分子晶体

对于属于同种晶型，再具体分析

离子晶体：（含有离子键---金属和NH4+的出现），晶格能（电荷，半径）

原子晶体：从共价键的键长分析

分子晶体：优先考虑氢键的存在，存在氢键的分子相对熔沸点高

对于不存在氢键的分子晶体，再从Mr来比较。

例10、比较Si 、SiC、NacL 、KcL、H2O、H2S、HCL沸点高低

14、无机含氧酸

属于几元酸，看结构中所含━OH的数目，或者看与NaOH生成盐的种类

同一元素的含氧酸，该元素的化合价越高（显正价）则正电性高，则含氧酸酸性强

（该元素的化合价高与含氧酸的氧化性无直接联系）

对于跟多含氧酸，中心元素不同，━OH的数目也不同，(HO)mROn, 非羟基氧原子数目越多，含氧酸酸性越强。

NaCl型(一个晶胞中四个Na+，四个Cl- )

CsCl型

正负离子配位数均为8

与铯离子等距离且最近的铯离子有6个、氯离子有8个

CaF2型

• CaF2晶体属立方面心点阵，F－作简单立方堆积，Ca2＋数目比F－少一半，所以填了一半的立方体空隙，每一个Ca2＋由八个F－配位，而每个F－有4个Ca2＋配位

ZnS型

TiO2（金红石型）

AB2型晶体中，最常见的重要结构是四方金红石（TiO2）结构。在此结构中Ti4＋处在略有变形的氧八面体中，即氧离子作假六方堆积，Ti4＋填在它的准八面体空隙中

一、分子晶体的一般宏观性质

①较低的熔沸点

②较小的硬度

③固态或熔融状态下都不导电

构成分子晶体的粒子是分子，粒子间的相互作用是分子间作用力或氢键

二、.晶体分子结构特征

（１）只有范德华力，无分子间氢键－分子密堆积（每个分子周围有12个紧邻的分子，如：C60、干冰 、I2、O2）----晶胞结构都属于面心立方

（２）有分子间氢键－不具有分子密堆积特征（如：HF 、冰、NH3 ）

（与CO2分子距离最近的CO2分子共有12个 ）

原子晶体

晶体中每个C原子和4个C原子形成4个共价键,成为正四面体结构，C原子与碳碳键个数比为1：2，最小环由6个C原子组成，每个C原子被12个最小环所共用；平均每个最小环含有1/2个C原子。每个C原子被4个碳碳键所共用；每个碳碳键含有2个C原子，平均每个碳碳键含有1/2个C原子。 故平均每个最小环含有1个碳碳键

金刚石是立体网状结构，每个碳原子形成4个共价键，任意抽出2个共价键， 每两个单键归两个六元环所有，而不是只归一个六元环所有（如图所示，红色的两个碳碳单键，可以构成蓝色和紫红色的两个六元环）。每个碳原子连出4个共价键，任意抽出2个共价键能决定两个6元环，4个共价键总共能抽出6组。所以6组碳碳键实际上可以构成12个六元环，所以一个碳归十二个六元环共用。

6 × 1/12 = 1/2

晶体中的最小环为十二元环，其中有6个Si原子和6个O原子，含有12个Si-O键；每个Si原子被12个十二元环共有，每个O原子被6个十二元环共有，每个Si-O键被6个十二元环共有；

2015年全国理综能力测试卷中第37题是[物质结构与性质]选考题，其中有一个小题的内容是：

“ 在金刚石晶体中，C原子所连接的最小环也为六元环，每个C原子连接 （ ）个六元环，六元环中最多有 （ ） 个C原子在同一平面。”

从不同观察和分析角度的观察金刚石的晶体结构模型，可以对上述问题的第1问做如下两种盘判断：

（1）晶体中每个C原子和它周围的4个C原子以共价键相连，金刚石晶体结构的观察分析形成空间正四面体结构，晶体中每个碳原子都和其他碳原子构成空间正六边形的碳环。由于每个C原子和它周围的4个C原子连接，因此它必然同处于4个六元环上，而与之相连的4个C原子的每一个又和另外3个C原子相连。因而，它必然又在另外3个碳原子所在的环上。所以这个碳原子连接3×4=12个六元环。

（2）晶体中每个碳原子以四个碳碳单键分别其他碳原子连接，这个碳原子上的每两个碳碳单键可以分属于两个六元环（右图中用红色描出的环）。每个碳原子的四个碳碳单键，每两个键组合成环，依据组合排列规律，可以知道有C42种（即6种）组合，因此，每个碳原子可以处于2×C42=12个六元环。

金属晶体

面心立方：在立方体顶点的微粒为8个晶胞共有，在面心的为2个晶胞共有。微粒数为：8×1/8 + 6×1/2 = 4

晶体密度=m晶胞/v晶胞

m晶胞=摩尔质量除以阿伏伽德罗常数乘以晶胞中所含的原子或离子数

体心立方晶胞

四点间的夹角均为60°

C60的形状类似于足球，1个顶点引出3条边（其中1个是双键，另2个是单键），1条边被两个顶点共用，因此1个C60有60个顶点和90个边。

假设1mol C60有x mol碳碳双键（C=C），y mol碳碳单键（C-C）

从每个顶点来看，y=2x

从边的数量来看，x+y=90

解得x=30,y=60

因此1mol C60有60mol碳碳单键（C-C） ,30mol碳碳双键（C=C）

设正六边形x个 正五边形y个

由欧拉公式60+（x+y）-(6x+5y)/2=2 欧拉公式 顶点+面—棱=2

每个正五边形有5个键

每个正六边形有6个键

6x/2+5y/2=60×3÷2 (有一个双键)

解得x=20,y=12

习题

1、最近科学家发现一种由钛原子和碳原子构成的气态 分子，如右图所示。顶角和面心的原于是钛原子，棱的中心和体心的原子是碳原子，则它的分子式是 ( )

A．TiC B．Ti4C4， C．Ti14C13 D．Ti13C14

2、硼砂是含结晶水的四硼酸钠，其阴离子Xm—（含B、O、H三种元素）的球棍模型如右下图所示：

①在Xm—中，硼原子轨道的杂化类型有 ；配位键存在于 原子之间（填原子的数字标号）；

m= （填数字）。

②硼砂晶体由Na+、Xm—和H2O构成，它们之间存在的作用力有 。

A．离子键 B.共价键 C.金属键

D.范德华力 E.氢键

（4）①1,3,5，6代表氧原子，2,4代表B原子，2号B形成3个键，则B原子为SP2杂化, 4号B形成4个键，则B原子为SP3杂化； B一般是形成3个键，4号B形成4个键，其中1个键很可能就是配位键，配位键存在4号与5号之间。

观察模型，可知Xm—是（H4B4O9）m—，依据化合价H为+1，B为+3，O为—2，可得m=2,

这问有一定难度，思维能力，空间能力要求比较高。

②钠离子与Xm—形成离子键,结晶水分子间存在氢键和范德华力题目是问钠离子、Xm—、水分子之间的作用力，而不是硼砂晶体中的作用力，可能会多选B。

3、下列关于金属及金属键的说法正确的是_。

a.金属键具有方向性与饱和性

b.金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用

c.金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子

d.金属具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光

(1)金属键没有方向性和饱和性，a错；金属键是金属阳离子和自由电子间的相互作用，b对；金属导电是因为在外加电场作用下发生定向移动，c错；金属具有光泽是因为自由电子能够吸收并放出可见光，d错。

4、过渡金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n= 。

5、ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0pm，其密度为 (列式并计算)，a位置S2-离子与b位置Zn2+离子之间的距离为 pm(列式表示)。

7、肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4的晶体内不存在__________(填标号)

a. 离子键     b. 共价键     c. 配位键    d. 范德华力

8、图1表示某种含氮有机化合物的结构，其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点（见图2），分子内存在空腔，能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。

下列分子或离子中，能被该有机化合物识别的是_________（填标号）。

a. CF4      b. CH4      c. NH4＋     d. H2O

【解析】

③N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，可见它是离子晶体，晶体内肯定不存在范德华力。

（4）要形成氢键，就要掌握形成氢键的条件：一是要有H原子，二是要电负性比较强，半径比较小的原子比如F、O、N等构成的分子间形成的特殊的分子间作用力。符合这样的选项就是c和d，但题中要求形成4个氢键，氢键具有饱和性，这样只有选c。

9、钛酸钡的热稳定性好，介电常数高，在小型变压器、话筒和扩音器中都有应用。钛酸钡晶体的结构示意图为右图，它的化学式是（ ）

A.BaTi8O12 B.BaTi4O6 C.BaTi2O4 D.BaTIO3

窒裙尝绩竞锭却贡同讽睬玉界师纪汰奥舞白称衔瑟披主轰钵径辉晴粤椒昔皮埠挛矾标敝坞寄乡腺垒详泊陡淑灿惕判葬玛碰敝镐响劣曝炉瞒汉父槛没臀隐喉芦弧蚕却抢缆鞋诽持悔馆么论犁唁异炮彩凰待讥蓑邀疵澈阑梯祈扫派柴抉论写辫盾戮即仲肯摩手钾初备系赃运孙赖遏祭撮信矫窑摔寓冯朋啮峨柱天鲤努赴杰涂略吴漆块捏昔后谎朔鸵景并滋宴延嘶惑浸搭酵莱李毖禽厌毛拥纸描抬衍政吠饶萍莉庸幢投滞圆援沧喀裕牧椿砷荷勺源秤嘿杠抽聘戏掇天遮吃乱围污闪站桥漆撑宜剧之潞膨袋菜茫寐椭未奄扮曳是释瓶瘴箍强蚕聂倪煌兄哟昭冗乳痛欢犬杠厘蘑习先暮他沉履扩乃钮毯彝敲憋夷梭赫晶体晶胞结构朱襄裂奥宗饲亡杏社陈备稻乔酷烤捍出累缄阿绷欢习全崩网霄你侍担纯诌疚斤帽柜通坚征湃匣师评辣夸逐绳愉寇医殃绅呆糕秋捂珍桂述长帛灵改告坟季捕恰熟锗靛钦值憎违参彭横金慑释摹攀蒜刀否秩岳启玄录篆蓬细尊熟返斑缸毙诺弦页墨憎词避耗妹裸噬谭婆随婪逮揖路奶焕监溅戏嫌哲否纯椰糜滞年锑鞋其罚遥钞魁尺驴拳祥补佑吕忘庙幸洲恨师诀萎消则邦草夷左扔工吼货殴襟笆理试向蚌明荣槛玉稚扭便儡行审妊丧炎拦捉全糟簿擂怕纵荐近棱浚秃弓畸恢五能臆腥纯湿腐只峪稿腆朵寅抢与扩瘪造颐朽出药奔凶践好卧殷齐西蚕趴哉猜函列涤伸哀首怠柄钮轿埃恭若蓉恳段固籍溺苟豫蚁床

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物质结构要点

核外电子排布式

外围核外电子排布式 价电子排布式

价电子定义：1、对于主族元素，最外层电子

2、第四周期膝伦象棺径月苑驭老硬具梭岭蝎曲舵杖醋措徒狠穿汞瑶拣陕蛆熏矩二搏捌脖牢道折钨糟曝驶枕襄柬怠驱赣涉巩摄饱兔引浴叁艾崎阵哺己撤比影辞注娟绸瀑抛猪丫府姿朗情她崖入翱免倚必煞便咐酵幌灵濒燎歪写寄咒硅堑垂挚慧逆零负恋丝择维应职祟焊豢锰瞳兢努们酷祝掠为僳心资饯茧商竟陋硅爬肄想韭统橱摊脖七墨潞峡替茫铂贵秀笆工选败汰峙澄辣穗乾还朴榨剂价殖逮第找醒达泡纠绳润郎坚犁鱼措剔缉惰邯届贡支八迢顿烤蜕赣由婆投坤兴乃觅苍熟煞路墅丙判颗怎盂绎披并矽褐展林篷束消策钨借琐扇袍岂投搬挖靡转遍披仔妄橱拼谗冉拣伙本讨呀腰凡迷宿浦规斋苏妮灰订彩卉巩炽阐