1 §3-2 晶体场理论㈠ 晶体场模型晶体场理论的基本观点：络合物的中心原子(或离子)和周围配体之间的相互作用是纯粹的静电作用。 ♦ 这种化学键类似于离子晶体中正、负离子间的静电作用，不具有共价键的性质。在自由的过渡金属离子中，5个d 轨道是能量简并的，但在空间的取向不同。下面的角度分布图画出了各个d 轨道的空间取向， x y d xy x z d x z y z d y z x y d x 2-y 2 xz d z 2 在电场的作用下，原子轨道的能量升高。① 在球形对称的电场中，各个d 轨道能量升高的幅度一致。 能量自由原子中的d 轨道球对称电场中原子中的d 轨道 ② 在非球形对称的电场中，由于5个d 轨道在空间有不同取向，根据电场的对称性不同，各轨道能量升高的幅度可能不同，即，原来的简并的d 轨道将发生能量分裂，分裂成几组能量不同的d 轨道。配体形成的静电场是非球对称的。配位场效应：中心原子(或离子)的简并的d 轨道能级在配体的作用下产生分裂。㈡ 晶体场中的 d 轨道能级分裂⑴ 正八面体场(O h )中的d 轨道能级分裂 ① d 轨道的分裂六个配体沿 x,y,z 轴的正负6个方向分布，以形成电场。配体的孤对电子的负电荷与中心原子d 轨道中的电子排斥，导致d 轨道能量升高。∙ 如果将配体的静电排斥作用进行球形平均，该球形场中，d 轨道能量升高的程度都相同，为E s 。