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时间：2023-11-29 20:09:33 下载该word文档
分子链聚集态结构对聚合物共混体系分子动力学与相分离行为的影响高分子共混材料的宏观性能强烈依赖于加工制备过程及其所形成的凝聚态结构。现有的高分子共混物制备方法主要有溶液共混法和熔融共混法。其中溶液共混法制备的高分子共混材料结构与性能强烈依赖于溶剂化过程,而熔融共混过程中因拉伸和剪切作用导致的分子链结构变化使材料远离热力学平衡态。显然,不同制备方法得到的高分子共混材料分子链聚集态结构存在差异直接影响其最终性能。建立高分子共混材料加工制备条件、分子链聚集态结构、分子动力学与相分离行为之间的关联,不仅能为高分子共混材料的凝聚态结构与宏观相行为等提供分子水平的合理解释,也能为材料结构的调控与性能优化提供理论指导。本文选择具下临界共溶温度（LCST）高分子共混体系一聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-马来酸酐共聚物（PMMA/SMA共混体系为研究对象,结合小角激光光散射（SALLS）、动态流变及宽频介电谱等手段系统研究该共混体系的非线性相分离行为,考察溶剂化效应（浇铸溶液浓度和溶剂性质）、热处理条件及不同制样方法（溶液浇铸和熔融共混法）对该共混体系链缠结密度和分子动力学的影响,阐述分子链缠结对该共混体系相分离行为（热力学和动力学）的影响规律。PMMA/SM共混体系的升温和恒温相分离行为表明,该共混体系相分离行为符合旋节线相分离（SD）机理,且呈典型的非线性特征。升温相分离过程中，体系的浊点强烈依赖于升温速率,明显偏离线性,无法采用将浊点与升温速率关系曲线线性外推至零获得该共混体系的平衡浊点,但可通过对数函数定量描述浊点对升温速率的依赖性,且与组成相关,
恒温相分离过程中,可通过类Arrhenius方程描述该共混体系整个SD相分离行为（包括初期和后期）对温度的依赖性,即可用类Arrhenius方程描述其表观扩散系数DaPP（T）、归一化光强IN的松弛时间T（IN）、以及SD相分离后期的松弛时间T（qm）和T（Im）对温度的依赖性。溶剂化效应（浇铸溶液浓度和溶剂性质）显著影响PMMA/SM共混物薄膜链缠结密度和链段动力学。当溶剂均为丁酮（MEK）时,随浇铸溶液浓度增大,共混物薄膜链缠结密度增大玻璃化转变温度（Tg）升高,链段松弛时间（Tmax）延长,材料脆性增加，但几乎不影响a松弛分布。当浇铸溶液浓度一定，通过不同溶剂浇铸薄膜时，氯仿、MEK和四氢呋喃（THF）溶液浇铸薄膜的Tg和Tmax基本相同。由于二甲基甲酰胺（DMF