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48卷第5期当代化工Vol.48,No.520195月ContemporaryChemicalIndustryMay,2019重质油罐突沸的原因分析及防范措施康蕾1,陈凑喜2,彭桂莲1(1.宁夏工业职业学院化学工程系,宁夏银川750021;2.国家能源集团宁夏煤业有限责任公司,宁夏银川750011):阐述了突沸现象的发生原理及可能导致的安全危害,分析了导致重质油罐突沸的有关危害因素,并结合重质油品储运的客观规律和生产管理实际,重点在工艺设计、生产操作、运行管理和技改措施等五个方面提出了一系列针对性防范突沸的有效应对措施,这对石油化工、煤化工行业降低重质油罐突沸事故的发生风险、减小可能带来的损失等都具有参考意义。:重质油;突沸;原因分析;防范措施中图分类号:TE972;X74文献标识码A文章编号1671-0460(2019)05-1029-04 CausesAnalysisandCountermeasuresforSuddenBoilingofHeavyOilKANGLei1,CHENCou-xi2,PENGGui-lian11.DepartmentofChemicalEngineering,NingxiaVocationalCollegeofIndustry,NingxiaYinchuan750021,China2.ChinaEnergyNingxiaCoalIndustryGroupLimitedCompany,NingxiaYinchuan750011,ChinaAbstract:Theoccurrenceprincipleofsuddenboilingphenomenonanditspossiblesafetyhazardswereintroduced,therelatedfactorscausingsuddenboilingofheavyoiltankswereanalyzed.Combinedwiththeobjectivelawofheavyoilstorageandtransportationandtheactualproductionmanagement,aseriesofeffectivemeasureswereputforwardtopreventsuddenboilinginfiveaspects:processdesign,productionoperation,operationmanagementandtechnologicalimprovementmeasures.Thepaperhasveryimportanttheoreticalreferencesignificanceandpracticalguidingvalueforpetrochemicalindustryandcoalchemicalindustrytoreducetheriskofheavyoiltankboilingaccidentandthepossibleloss.Keywords:Heavyoil;Suddenboiling;Causesanalysis;Preventivemeasures重质油罐,作为储运装置直供、转运和销售寄存的重要设备,不仅能暂存物料、节省设备投资,[1]也有利于调节运行负荷、降低物料能耗。近年来,无论是新建的石油化工,还是煤化工装置,一般都设置数量不等的重质油罐。由于重质油具有比重大、黏度高、沸点高、凝固点高等特点,为便于转运和输送,在生产、储运等环节一般需要设置较高的作业温度,操作条件也较为严苛。一旦重质油罐的安全防护措施设置不严密或者操作不当,油品突沸现象是比较容易发生的,甚至是着火、爆炸[2]事故。这些对油品罐区的安全、稳定、清洁运行,以及操作人员的人身健康都具有非常大的威胁。本文对重质油罐突沸事故的发生进行系统、科学的分析,查找造成突沸的有关因素,并结合重质油品储运的客观规律和生产实际,提出了针对性的预防建议措施,防患于未然,这些对有效防范重质油罐区的突沸事故发生具有十分重要的理论参考意义和现实指导价值。1突沸的原理1.1突沸的概念客观上说,突沸在重质油品储运的生产操作和日常管理过程中是比较常见的现象。突沸的基本原理是指油品在储存过程中,由于质量上的差异或生产过程水的意外窜入,当遇高低温油品混合或油料温升[1]时,产生的大量能量集聚和释放。具体表现为,聚集了大量能量的高温油品将热量传递给了低沸点物(主要指窜入的水或其它轻质油品)低沸点物料处于过热状态并达到一定程度后,在罐内剧烈汽化。特别当遇到黏度大、表面张力大的重质油时,产生大量的高温油气泡沫,体积迅速剧增,最终造成油罐的憋压。如不能及时卸压,极易导致油罐内重质油料、水汽混合物出现爆炸式扩散,发生油罐突沸、撕裂或者冒罐等事故,严重时甚至发生着火、爆炸事故。1.2有关突沸的膨胀倍数估算重质油品突沸过程的水汽膨胀是异常剧烈的,基金项目2017年度宁夏回族自治区高等职业教育教学改革工程项目-“基于神宁400万吨煤制油背景下产学做一体化费托法炼油技术课程体系的构建与创新实践探索”,2017年度宁夏回族自治区高等职业教育教学名师建设项目联合资助。收稿日期:2018-12-23作者简介:康蕾(1984-),女,宁夏银川人,讲师,2008年毕业于江西科技师范大学应用化学专业,研究方向:从事煤制油、煤化工专业课程教学及新工艺、新技术的开发工作。E-mail:273194464@qq.com。通讯作者:陈凑喜(1985-),男,工程师,硕士,研究方向:煤制油、煤化工技术管理。E-mail:ccx_85@126.com。
1030当代化工20195 1kg冷凝水进入重质油罐汽化后的体积扩大倍数[3]进行估算(1)为使计算简化,假设窜入的冷凝水处于标准状态下,即温度:273.15K0℃),压力:101.325kPa在该标准状态下,水的摩尔质量为18进入罐内,特别当罐内温度较低时,雨雪水就会从油面沉降至罐底部。2.1.5脱水口设置过高重质油罐脱水口高度距罐底的距离不宜过高,脱水口高度以下的罐底存水一般是无法切除的,而g/mol,1kg的冷凝水体积约等于1L。同时,设定发生突沸事故的重质油罐中油料温度为383.15K110℃)。1kg的冷凝水完全汽化成水蒸汽的物质的量为:n=1000/18=55.56mol2383.15K110℃)时的蒸汽状态,符合理想气体状态方程:PV=nRT。其中,重质油罐为常压罐,蒸汽压强取1个标准大气压,P=101.325kPa,水蒸气温度T=383.15K110℃),1kg水蒸气所具有的物质的量n=55.6mol(3)将上述数据代入理想气体状态方程,得1kg冷凝水在高温重质油罐中汽化后,所具有的体积为:V=55.6×8.31×383.15/101325=1747.98L(4)由以上式估算可以得出,进入高温重质油罐的冷凝水汽化后,体积可巨增至少1700多倍。2重质油罐突沸的原因分析2.1油罐存水2.1.1上游加工装置送料中夹带水由于自上游油品加工装置输送来的重质油中不可避免会夹带少量水汽,加之目前重质油罐多采用液下进料的方式,开工初期的管线、储罐中也可能存有少量水汽[4]。这些夹带入罐的水份,如不能及时从油罐顶部挥发,常常会导致在罐底的积聚。2.1.2油罐内加热器泄漏油罐加热器一般为列管式或盘管式加热器,多使用饱和蒸汽作为热媒进行交换加热。油罐加热器一旦泄漏,热源蒸汽可通过油路窜入罐内。特别当罐内温度较低时,加热器泄漏出的饱和蒸汽会大量凝结成液态水,停留在油罐底部。2.1.3油罐呼吸凝聚水重质油罐向外发油时,罐压会相应降低。当罐顶呼吸阀控制的真空度大于罐压时,油罐会通过呼吸阀吸入外部新鲜空气。由于新鲜空气的吸入,可能造成外部水汽的侵入和凝聚。同时,随着外界气温、压力等周期性变化,油罐中的油汽温度、压力、浓度和蒸发速率也会相应改变,油罐也会相应吸入湿润空气或者排出过多油气,这些影响都会造成油罐内的水汽凝聚[5]2.1.4油罐顶部封盖不严油罐顶部采光孔、量油孔等封盖不严,雨雪水 这些存水也是完全足够引发突沸事故的。2.2温度异常变化2.2.1加热器控温过高由于加热器工况操作不当,导致重质油罐温度过高,接近甚至超过突沸得临界状态。2.2.2切、付料操作不当在送付料或者切换送付料过程中操作不当,或上游油品加工装置工况发生异常波动,部分高温油品窜入重质油罐,导致罐内油品组分发生扰动,引发突沸事故的发生。2.3油罐液位变化油罐液位是会产生静压的。尤其在重质油罐底存有积水的情况下,随着罐内油位的升降,积水的沸点也会相应发生变化。一般油位升高,罐底的压强会增大,水蒸气的饱和温度也会增加,相应状态下水的沸点也会提高[6](1)以某重质油罐为例,假设该罐液位的安全高度为16m,抽空高度为4m,重质油密度ρ1000kg/m3。根据有关公式计算得,罐内液体静压Pj=ρgh=1000×9.8×16=0.157MPa;油罐底部压P=Pj+Patm=0.157+0.101=0.258MPa(2)当重质油罐底部压强为0.258MPa时,算得到相应水的沸点为135℃。(3)参照以上计算过程,当重质油罐液位降低至4m时,可计算得到罐底压强为0.136MPa此时水的沸点则降低至108℃。(4)由此可见,在同等储存工况和环境温度下,重质油罐液位降低,罐底存水的沸点也会降低,也会导致突沸事故的发生。3有效防范措施防范重质油罐突沸的有效措施,根本上是要严控罐内物料温度,减少罐内存水,坚决避免形成能量突然释放的前提条件。具体可有以下五项措施:3.1减少罐内存水(1)改为罐顶部进料。将重质油罐进料改为罐顶部进入,进料管进罐后可沿罐壁再向下延伸2m左右。这样的好处是,即使油料中夹带少量水汽也不容易在底部积聚,而是可以通过罐顶呼吸阀排出罐外。(2)降低脱水口高度。将重质油罐脱水口高
48卷第5期康蕾,等:重质油罐突沸的原因分析及防范措施1031度尽可能改至最低点,一旦积水,这样也有利于最大程度切水排出。同时定期做好脱水工作,避免罐内明水积存。(3)确保设备完好性。重点检查重质油罐加热器是否内漏,如果油罐加热器内漏,将严重导致油品带水。检测的简易方法,可采取先关闭加热器热媒入口,再打开加热器热媒出口,目测是否伴有油料逸出。若有油料逸出,则证明加热器内漏,应立即停用,切出检修。同时,罐顶呼吸阀等开口处使用完毕后,也应及时关闭。(4)调合用的蜡油及重柴油的水份,必须控制在0.5%(质量分数)以下,否则应采取适度升温、沉降、切水等脱水措施。实践证明,含水小于0.5%(质量分数)的油品进入重质油罐,一般不会发生突沸[7](5)严格禁止各类油品的罐底油向重质油罐中进行调合。因为通常罐底含水和各类杂质都比较多。3.2保证合理的储存温度3.2.1严控进罐油品的最低温度为保持重质油品的流动性且不发生凝固现象,同时尽可能减少罐内水汽的积聚,必须严控进罐油品的最低温度。此最低温度应高于重质油罐底水汽的饱和蒸汽压对应的温度。保持在这样一个合适的罐温情况下,即使罐内存少量水汽,也可以通过不饱和蒸汽等形式逸出罐外,不会在罐内形成明水。对于重质油而言,渣油凝固点最高约60[8]因此,一般重质油罐的进料温度不低于75℃,就可以满足储运要求。3.2.2防止储存温度过高在保持一定罐温下限的基础上,也要防止过度温升。特别是达到或超过罐内积水的突沸温度后,会引发突沸事故发生。重质油品出油品加工装置的温度较高,一般在100℃左右,其中减压渣油甚至达到150℃。综合考虑能耗的情况下,应尽可能采取措施,严格控制一般重质油罐储存温度和收料油品温度低于95℃。这样即使有液态水存在,也不至于发生突沸事故。3.3加装防突沸油气分离器在重质油罐体内纵向固定安装两端贯通的油气分离管2(具体详见图1)[9],油气分离管2和进油管3通过切线结构联接。重质油品不直接进入储罐体1,而是通过进油管3从储罐底部4进入后上行,再由油气分离管2顶部切线进入储罐体1。重质油缓慢旋转向下流动,形成液膜。即使重质油中夹带水汽,也可通过油气分离管2从液膜中有效脱 出,再经分离器后由储罐体顶部挥发,从而可有效解决重质油储罐突沸的问题。1高温油品储罐防突沸油气分离器示意图Fig.1Sketchmapofanti-boilingoilandgasseparatorforhightemperatureoilstoragetanks1-储罐体;2-油汽分离管;3-进油管;4-储罐体底部3.4规范和优化储运操作3.4.1收付料或装车流程建立双线重质油罐停装期间无需采用蒸汽扫线。同时冬季可使用热油循环的办法解决管线冻凝问题,这样可有效减少装车、发送料过程扫线蒸汽带入重质油罐的风险。3.4.2建立顶线扫线废料罐一般来说,调合重油(或重蜡、重柴)罐的入料管线,使用完毕后必须用蒸汽扫线,这样管线内必然存积大量冷凝水。因此,可考虑单独设立顶线扫线罐,下次使用调和管线前,可用无水油品将该管线内的冷凝水进行多次置换,并将置换油头切入顶线扫线废料罐中,然后再改流程入调和重油(或重蜡、重柴)罐进行调合作业。3.5其他合理应对措施严格日常巡检,对可能导致突沸事故的各类风险和因素要及时管控。特别是在重质油罐收付油、静置储存等过程中要定期巡检,对重质油罐的进料温度、罐体储存温度、是否有水汽积聚等要重点排查,尽可能避免突沸事故的发生。(1)定期检查罐内是否有异常声响。除加热器偶尔因水击会发出声响外,如重质油罐收油时夹带水汽,油罐也可能会产生异常声响。一旦出现此类情况,必须采取果断处置措施。必要时要对上游油品加工装置进行减负荷、打内循环等措施,甚至中断油罐进料,待彻底排除隐患后再收料。(下转第1092页)
1092当代化工20195Cl2在产物平衡组成中占比相对较大,可达200μg/g以上,并有少量HClO生成,COCl2生成量极少,可忽略不计,考虑到目前家用汽车大量增长的趋势及对汽车尾气排放要求的日趋严苛,汽车尾气中高含量Cl2的问题需引起重视。(4)燃烧压力对产物的平衡组成影响很小,且在气缸燃烧室中的燃烧压力不易调控,因此不建议将燃烧压力作为发动机气缸中的可调节变量。(5)燃烧温度及空燃摩尔比对燃烧产物平衡组成的影响较大。高温有利于抑制Cl2的生成,但易生成NO,在2400~2800K温度范围内时,随温度升高,NO在产物平衡组成中的含量增幅较大;增大空燃摩尔比有利于烷基化油的燃烧,当空燃摩尔比增大到10.7后,烷基化油可完全燃烧,但过量O2N2会使产物中Cl2HClONO的生成量增加;在实际操作过程中,可根据对汽车尾气的排放控制要求,控制气缸的温度与空气进量,寻求一适宜条件调控尾气中各种有害气体的含量。参考文献:[1]李倩,迟志明,朱大亮.烷基化技术进展[J].当代化工,2016,45(10:2440-2442.[2].氯铝酸离子液体催化异丁烷和丁烯烷基化反应的研究[D].北京:北京化工大学,2008.[3]HuangCP,LiuZC,XuCM,etal.Effectsofadditivesonthepropertiesofchloroaluminateionicliquidscatalystforalkylationofisobutaneandbutene[J].AppliedCatalysisAGeneral,2004,277(12:41-43.[4]彭朴,葸雷,马传彦,等.氯铝酸型离子液体催化烷基化的研究进展及工业化前景[J].化工进展,2007,26(4:453-459.[5]ChiappeC,GhilardiT,PomelliCS.StructuralFeaturesandPropertiesofMetalComplexesinIonicLiquids:ApplicationinAlkylationReactions[M].IonicLiquids(ILsinOrganometallicCatalysis.SpringerBerlinHeidelberg,2013:557-561.[6]刘鹰,刘植昌,黄崇品,等.离子液体中异丁烷与丁烯烷基化反应的研究[C].中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集.2003.[7]ChauvinY,HirschauerA,OlivierH.Alkylationofisobutanewith2-buteneusing1-butyl-3-methylimidazoliumchloridealuminiumchloridemoltensaltsascatalysts[J].JournalofMolecularCatalysis,1994,92(2:155-165.[8]BerenblyumAS,KatsmanEA,KarasevYZ.Thenatureofcatalyticactivityanddeactivationofchloroaluminateionicliquid[J].AppliedCatalysisAGeneral,2006,315(1:128-134.[9]张巍.离子液体催化C4烷基化油中氯代烃的表征及吸附脱除[D].北京:中国石油大学(北京,2009,22-36.[10]SchmerlingL.Themechanismofthealkylationofparaffins[J].JournaloftheAmericanChemicalSociety,1945,67(10:1778-1783.11SchmerlingL.Themechanismofthealkylationofparaffins.II.Alkylationofisobutanewithpropene,1-buteneand2-butene[J].JournaloftheAmericanChemicalSociety,1946,68(2:275-281.[12]陈博,朱建华,岳长涛.利用原子系数矩阵法确定复杂反应体系独立反应的方法探讨与改进[J].化学反应工程与工艺,2012,28(1:57-64.[13]李婕.汽车构造[M].北京:机械工业出版社,2015.[14]孙兰义.化工流程模拟实训:Aspenplus教程[M].北京:化学工业出版社,2012.(上接第1031页)(2)监测液位计的异常变化。重质油罐液位计一旦发生剧烈波动,这常常是油罐即将发生突沸的前兆。应立即排查原因,并采取针对性的措施进行处置,这样可有效避免突沸事故的发生。(3)定期检查重质油灌顶呼吸阀、检尺口等部位是否有蒸汽逸出。如果有蒸汽逸出,证明罐内由积水存在。应及时查明异常水汽来源,采取必要[10]的切水处理措施(4)一旦突沸事故发生,可往罐内注入冷柴油(因柴油粘度小,表面张力小,一般不会产生突沸现象),能迅速降温并破坏泡沫层,一定程度上可抑制突沸的发生。害和设备损失,保证重质油罐区的安全、稳定和清洁运行。参考文献:[1]陈硕,陈文武.重质油突沸原因分析及对策[J].安全健康和环境,2009,9(9:6-7+10.[2]丘召来.高温下油品生产中的风险分析及防范措施[J].安全健康和环境,2007,7(2:20-22.[3]张志坚.油品突沸故障树分析[J].石油化工安全技术,2004,20(1:21-22+44.[4]张元湘,姜率维.一起油浆突沸冒罐事故分析[J].化工安全与环境,2005(12:2-3.[5]廖昌建,王海波,金平,朴勇.炼厂储罐排气集中收集设计与应用[J].当代化工,2018,47(10:2218-2221.[6]胡爱民.油罐发生突沸、喷溅及憋压风险辨识及控制[J].石油化工安全环保技术,2009,253:16-17.[7]吴绍刚.重油罐突沸的原因分析及预防措施[J].石油库与加油站,2012,21(1:6-7.[8]刘立忠.渣油的突沸和预防[J].化学工程与装备,2011(8:83+103.[9]王金良.高温油品储罐防突沸油汽分离器:中国专利,200720030012.4[P].2008-09-24.[10]包颖.罐区自动排水装置设计[J].当代化工,2010,39(2:156-157+161.4结束语通过对重质油罐突沸发生的原因进行系统分析,科学采取改造进料方式、降低脱水口高度、加装防突沸油气分离器、合理确定重质油罐储存温度、规范储运操作和加强日常巡检等有效措施,能够有效防范重质油罐突沸事故的发生,避免人身伤

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