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    无机及分析化学课后习题第九章答案

    时间：2022-12-19 12:25:00    下载该word文档
    一、选择题
    在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。1.下列物质中，不适宜做配体的是（）
    A.S2O32-B.H2OC.Br－D.NH4+解：选D。NH4+中的N没有孤对电子。
    2.下列配离子中，属于外轨配合物的是（）
    A.[FeF6]3－B.[Cr(NH36]3+C.[Au(Cl4]-D.[Ni(CN4]2－
    解：选A,[FeF6]3－中心原子Fe3+采用sp3d2轨道进行杂化。
    3.测得[Co(NH36]3+磁矩μ=0.0B.M，可知CO3＋离子采取的杂化类型是（）A.sp3B.dsp2C.d2sp3D.sp3d2
    ＋＋
    解：选C。CO3价电子构型是3d6,由磁矩μO33d轨道上的电子先经过重排，再采取d2sp3轨道杂化，与配体成键。
    4.下列物质中具有顺磁性的是（）
    A.[Zn(NH34]2+B.[Cu(NH34]2+C.[Fe(CN6]4－D.[Ag(NH32]+
    解：选B。Cu2+的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化，有1个未成对的电子存在，所以是顺磁性的。
    5.下列物质中能作为螫合剂的是（）
    A.NO－OHB.(CH32N－NH2
    －
    D.H2N－CH2－CH2－CH2－NH2C.CNS
    解：选D，其分子中两个N原子作为配位原子可以提供孤对电子，而且它们相距3个原子，可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
    6.下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是（）
    A.AgNH32＋B.[FeCl4]—C.[Fe（C2O4）3]3—D.AgS2O323-
    解：选B。Cl-在强酸中存在形式不变，对配合物的稳定性影响不大；而NH3、C2O42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸，S2O32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸，后者又分解为二氧化硫和水，因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离，稳定性降低。7.用EDTA为滴定剂测定水的总硬度时，介质条件是（）
    A.浓硫酸B.浓氢氧化钠C.中性D.pH=10的缓冲液
    解：选D。从酸效应曲线可以判断滴定钙镁总量时的pH不能低于10，考虑到pH大于12时,会发生Mg(OH2沉淀，因此选择pH=10的缓冲液。8.某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：
    H2In-====HIn2-====In3-
    ????紫红????蓝?橙
    它与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的pH范围是
    （）
    A.<6.3????????B.>6.3?????????C.7~10??????
    D.6.3±1
    解：选C。该指示剂在pH<6.3??或pH>12时，游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别，在pH8~10??时进行滴定，终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显着。
    9.在pH为4左右，用EDTA滴定Zn2+，下列哪些离子不干扰滴定（）

    A.Al3+B.Hg2+C.Mg2+D.Cu2+
    解：选C。比较它们配合物的相对稳定性，并从酸效应曲线上的相对位置判断。

    10.己知Bi3+的浓度为0.02mol·L-1，logKBiY=27.94，则用EDTA滴定时所允许的最低pH值为（）
    A.0.6B.0.8C.0.9D.0.4解：选A.由单一离子被准确滴定的条件推出：
    将数据代入得到lgY(H≤20.24，查表得到滴定时所允许的最低pH值。二、填空题
    1.列表填空，指出下列配合物的中心离子（或原子）、配体、配位原子和配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出它们的命名。
    (1[CrCl2(H2O4]Cl(2[Ni(en3]Cl2(3K2[Co(NCS4](4Na3[AlF6]
    (5[PtCl2(NH32](6[Co(NH34(H2O2]2(SO43(7[Fe(EDTA]-(8[Co(C2O43]3-(9Cr(CO6(10[HgI4]2-
    (11K2[Mn(CN5](12[FeBrCl(en2]Cl配合物中心配体配位配命名
    离子原子位
    数
    氯化二氯·四水合铬(Ⅲ(1[CrCl2(H2O4]ClCr3+Cl-，H2OCl，O6
    氯化三乙二胺合镍(Ⅱ(2[Ni(en3]Cl2Ni2+enN6
    2+-四异硫氰合钴(Ⅱ酸钾(3K2[Co(NCS4]CoNCSN4
    六氟合铝(Ⅲ酸钠(4Na3[AlF6]Al3+F-F6
    二氯·二氨合铂(Ⅱ(5[PtCl2(NH32]Pt2+Cl-，NH3Cl，N4
    硫酸四氨·二水合钴(Ⅲ(6[Co(NH34Co3+NH3，H2ON，O6
    (H2O2]2(SO43Fe3+EDTAN，O6乙二胺四乙酸根合铁(Ⅲ离子
    三草酸根合钴(Ⅲ离子(7[Fe(EDTA]-Co3+C2O42-O6
    六羰基合铬(8[Co(C2O43]3-CrCOC6
    四碘合汞(Ⅱ离子(9Cr(CO6Hg2+I-I4
    五氰合锰(Ⅲ酸钾(10[HgI4]2-Mn3+CN-C5
    (11K2[Mn(CN5]Fe3+Br-，Cl-，Br，Cl6氯化一溴·一氯·二乙二胺合
    铁(Ⅲ(12[FeBrCl(en2]ClenN
    2.[Ag(S2O32]3－溶液中存在的配位平衡为__[Ag(S2O32]3－═Ag++2S2O32-__，加入KCN,由于_生成更稳定的配合物[Ag(CN2]－_______,平衡向生成S2O32-方向移动。
    3.[Fe(SCN6]3－溶液中存在的配位平衡为_[Fe(SCN6]3－═Fe3++6SCN-_，加入SnCl2,由于Fe3+被还原，平衡向向生成SCN-方向移动。
    /
    4.单一金属离子用EDTA直接准确滴定的条件是lg(cM/c.KMY6。
    5.若溶液中同时存在0.01mol·L－1的M、N两种离子，用EDTA作滴定剂，要分别测定
    θ'θ'
    M和N离子含量，则它们应满足lg(cM/cθKMY6，lg(cN/cKNY6;lgKθ'6
    6.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持7~10；滴定到终点时溶液由红色色变为蓝色色。
    θ'
    2，否则，会使终点提前；若金属指示剂的7.一般要求金属指示剂的lgKMIn

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