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    分析化学习题册答案(完整版)

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    分析化学习题册答案
    第一章绪论
    一、填空题
    1.分析方法分析原理
    2.定量分析定性分析结构分析3.化学分析仪器分析
    二、简答题
    答试样的采集和制备-试样分解-干扰组分的分离-分析测定-结果的计算和评价。
    第二章
    误差与数据处理
    一、填空题
    1、系统，偶然2、系统，偶然，真实值，平均值3、0.002，0.0035，1.7%
    4、精密度，标准5、空白，对照，增加平行测定的次数量6、±0.02，±0.0002，20，0.27、5，28、准确，不确定9、310、28.7011、系统，系统，偶然
    二、选择题
    1、A2、D3、B4、B5、D6、D7、B8、A9、B10、C11、C三、简答题
    1．解：（1）产生系统误差。通常应该烘干至恒重，于干燥器中冷却至室温后，置于称量瓶中，采用差减法称量。
    （2）使测量结果产生系统误差。一般可通过空白试验来消除由此引起的系统误差。（3）产生偶然误差。原因是滴定管读数的最后一位是估计值，是不确定的数字。（4）产生系统误差。应该使用基准物质重新标定NaOH标准溶液的浓度。
    （5）滴定终点颜色把握不准，深浅不一致，由此带来的误差正负不定，属于偶然误差。2．称取0.1000g的试样时，称量的相对误差为0.1%；称取1.000试样时的相对误差为0.01%。因为分析天平的绝对误差为±0.1mg，所以称量的绝对误差一样大，称量的准确度好象一致，但二者的相对误差不一样大，称量1.000g试样的相对误差明显小于称量0.1000g试样的相对误差。因此，用相对误差表示准确度比绝对误差更为确切。
    3．甲的报告是合理的，因为取样质量只有两位有效数字，限制了分析结果的准确度，使分析结果最多也只能保留两位有效数字。四、计算题
    1．解：应先计算出纯(NH42SO4试剂中氮的理论含量，再与测定结果进行比较。ω(B（理论值）=
    2M(NM((NH
    4
    2SO
    4

    100%
    14.012132.13
    100%
    =21.21%
    绝对误差为：21.14%－21.21%=－0.07%相对误差为：0.07
    21.21
    100%0.03%

    2．解：计算过程（略），结果如下：
    第一组：d1=0.24%S1=0.28%RSD1=0.74%第二组：d2=0.24%S2=0.33%RSD2=0.87%
    第二组数据中的最大值为38.3，最小值为37.3；第一组的最大值为38.4，最小值为37.6。

    显然，第二组数据较为分散，但计算结果却表明两组数据的平均偏差相同，因此用平均偏差不能正确地反映出两组数据的精密度的好坏。若用标准偏差S表示精密度，由于S2＞S1，表明第一组数据的精密度较第二组数据的好，数据的分散特征得到正确的反映。因此，现在文献常用S或RSD表示测定的精密度。
    3．解：三者测定结果的平均值分别为：x甲37.05(%；x乙37.16(%；
    x丙37.03(%。则他们的绝对误差分别为：
    E甲x甲xT=37.05%－37.09%=－0.04%；E乙x乙xT=37.16%－37.09%=0.07%；E丙x丙xT=37.03%－37.09%=－0.06%
    标准偏差分别为：
    S甲
    (37.02-37.05
    2
    (37.05-37.05
    2
    2
    (37.08-37.05
    2
    0.030
    S乙
    (37.11-37.16
    2
    (37.17-37.16
    2
    2
    (37.20-37.16
    2
    0.049
    S
    (37.06-37.03
    2
    (37.03-37.03
    2
    2
    (36.99-37.03
    2
    0.035
    准确度是用误差的大小来衡量的，误差大，准确度差，可以看出甲的准确度最高。精密度可用标准偏差的大小来衡量，显然，甲测定结果的精密度最好。因此，化验员甲的测定结果质量最高。另外，丙的精密度也较好，但其准确度不如甲的好；乙的精密度差，并且准确度也差。这说明精密度好，但准确度不一定好，精密度是准确度的前提，质量高的分析结果应该是准确度和精密度都比较好。
    4．解：可疑值除外，计算
    xn1
    30.1230.1630.1830.1830.20
    5
    0.050.010.010.010.03
    5
    30.17
    dn1
    0.022
    xxn130.0230.170.15
    4dn140.0220.088
    -1
    xxn14dn1，因此应舍弃30.02mg·kg这个数据，不能参加分析结果的计算。
    第三章滴定分析概论
    一、填空题
    1、反应定量完成，反应迅速，有适当的方法确定终点

    2、返滴定法，置换滴定法，间接滴定法
    3、返滴定法（又叫剩余量滴定法）
    4、酸碱滴定法，配位滴定法，氧化还原滴定法，沉淀滴定法5、无水Na2CO3，硼砂（Na2B4O7·10H2O），H2C2O4·2H2O，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）6、直接配制标准溶液，间接确定标准溶液的浓度7、四位
    m
    —1
    8、mol，mol·L，C(B
    n(BV
    ，C(B
    M(BV

    9、准确，完全程度，选择是否恰当
    10、一毫升标准溶液相当于待测物质的克数或毫克数，T待
    TXVS
    X
    S
    测物
    标准溶液
    ，
    G
    ，TA/B
    ab

    CBM
    A
    1000

    11、易挥发，HCl浓度不稳定
    二、选择题
    1、C2、A3、D4、A5、D6、D7、C8、A9、B10、C11、A12、B13、D14、C15、A16、B17、B18、A19、A20、B21、B22、B三、判断题1、×2、×3、×4、√5、√6、×7、√8、×四、计算题
    1、解：根据物质的量浓度的定义
    mHCl
    C(HCl
    M(HCl
    V

    1000HCl%
    M(HCl


    10001.1836%
    36.5
    12(molL
    1

    2、解：滴定反应CaO+2HCl===CaCl2+H2OCaO的基本单元应取
    56.082
    gmol
    1
    。设应加水VmL，故有：

    0.0050056.082
    1000
    0.20001000(1000V
    解之：V=122（mL）
    3、解：滴定反应Cr2O7+6Fe+14H===2Cr+6Fe+7H2O
    n(Fen(
    16
    K2Cr2O7
    2—
    2+
    +
    3+
    3+
    mFeMFe
    C(
    16
    K2Cr2O7VK2Cr2O7


    根据滴定度的定义：1mLK2Cr2O7标准溶液相当于待测物质的质量，即为TFe则TFe
    C(
    K2Cr2O7
    。
    K2Cr2O7
    16
    K2Cr2O7M
    Fe
    10
    3

    =0.02000×6×55.85×10—3=0.006702(g·mL—1
    M(
    TFe2O3
    TFe
    K2Cr2O7

    K2Cr2O7
    Fe2O3
    2M(Fe
    1
    159.7
    0.006702
    255.85
    —1
    =0.009582(g·mL
    M(
    1
    同理：TFe
    3O4
    TFe
    K2Cr2O7

    K2Cr2O7
    3
    M(Fe
    Fe3O4

    231.54
    0.006702
    3
    55.85
    —1
    =0.009262(g·mL
    M(
    1
    式中
    2
    M(Fe
    Fe2O3
    M(
    和
    Fe3O43分别为两物质基本单元的摩尔质量之比，其比值为一常M(Fe
    1
    数，称为化学因数或换算因数。利用化学因数可将一已知物质的质量或百分含量，换算为另一有关物质的质量或百分含量。使用化学因数时务必要使表示式的分子和分母中待测元素的原子数目相等。
    通过这个例题可以得出滴定度与物质的量浓度间的换算公式：
    TX
    C(TM(S10
    S
    3

    CT
    Tx
    s
    MS
    10
    3
    4、解：滴定反应NaOH+KHC8H4O4===NaKC8H4O4+H2O
    设20mL0.1mol·L—1NaOH溶液需KHC8H4O4的质量为m1(g
    则m1=204×0.1×20×10—3=0.4g同理，30mL0.1mol·L—1NaOH溶液需KHC8H4O4的质量为m2(g则m2=204×0.1×30×10—3=0.6g所以应称取KHC8H4O4的质量为0.4~0.6g。称量的相对误差为：
    0.2400
    100%0.05%（0.4g称样量计算）
    若改用H2C2O4·2H2O，H2C2O4+2NaOH===Na2C2O4+2H2O其基本单元取
    12
    H2C2O42H2O。

    故m3
    m4
    12621262
    0.120100.13010
    3
    0.13g0.19g
    3
    所以应称取H2C2O4·2H2O的质量为0.13~0.19g此时，称量的相对误差约为：
    0.2130
    100%0.15%（以0.13g称样量计算）
    计算结果表明：由于KHC8H4O4摩尔质量较H2C2O4·2H2O为大，在相同情况下，使用前者作为标定碱溶液浓度的基准物质比使用后者所引起的相对称量误差要小。
    5、解：该测定涉及两个反应：
    CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑
    HCl+NaOH===NaCl+H2O
    显然，CaCO3的量是所有HCl总量与返滴定所消耗NaOH的量之差。
    [CHClVHClCNaOHVNaOH]M(
    CaCO
    3
    12
    CaCO
    3


    G
    [0.250025.0010
    3

    3
    0.20125.84100.3000
    ]
    100.12


    =0.8467
    第四章酸碱滴定法
    一填空
    17.20；1.90
    2指示剂的用量、溶液的温度、离子强度、溶剂、滴定的方向。
    θθ
    3有机弱酸或弱碱，结构，颜色，pH，pHpKaHIn，pHpKaHIn1。
    4缩小指示剂变色范围、变色更加敏锐。由两种不同的指示剂混合而成，由指示剂和惰性
    染料混合而成。53.1～4.4，红色。
    6变色范围全部或部分落入突跃范围之内，在突跃范围内变色。7酸碱的浓度和酸碱的离解常数，酸碱的浓度
    θ8
    8c(酸Kaθ108或c(碱Kb10
    θθθ
    108,且KaiKai104,9Kai
    1
    10NaOH，Na2CO3二选择题
    1C2C3B4D5B6C7C8B9C10B11C12C13C14B15B16D17B18B19B20D21B22C23F24B25B26A

    三质子条件
    1Na2HPO4ceq(H3Oceq(H2PO42ceq(H3PO4ceq(PO

    3


    34
    ceq(OH
    2


    2NH4H2PO4ceq(Hceq(H3PO4ceq(NH32ceq(PO4ceq(HPO4ceq(OH3Na2C2O4ceq(H3Oceq(HC2O42ceq(H2C2O4ceq(OH4HCl+HAcceq(H3Oceq(OHceq(Acc(HCl5Na2Sceq(H3Oceq(HS2ceq(H2Sceq(OH6NH3+NaOHceq(H3Oc(NaOHceq(NH4ceq(OH7H3PO4ceq(H3Oceq(OHceq(H2PO42ceq(HPO8Na3PO4ceq(H3Oceq(OHceq(HPO

    24





    24
    3ceq(PO
    34

    2ceq(H2PO3ceq(H3PO4ceq(OH4

    -3
    9H3BO3ceq(H3Oceq(OHceq(H2BO四计算题
    1解：(NaAc
    Ka
    θ
    θ
    a

    ceq(HK

    1.81010
    7
    5
    5
    1.810
    0.99
    (HAc=1－0.99=0.01
    ceq(NaAc=0.099mol·L—1，ceq(HAc=0.001mol·L—1
    2①解：已知甲胺的c1.010
    4
    molL,Kb4.210
    1θ4
    ,
    θθθ
    因为cKb20Kw,c/Kb500,故：
    ceq(OH


    Kb
    θ
    (Kb4Kbc2
    4
    θ2θ

    (4.210
    4
    4.21041.0102
    24
    4.210
    4
    8.410
    5
    molL
    1
    pOH=4.08pH=9.92
    θ4
    ②解：已知HF的Ka6.610
    由于溶液为弱酸性，H离子平衡浓度可采用简化式计算如下：
    ceq(H
    θKaHFc(HF
    +
    6.61040.10
    ＝8.12×10-3（molL-1）pH=2.08

    (HAC5.81010
    ③解：Ka
    θ
    ,c/Kbθ500因为cKbθ20Kw
    ceq(OH/c
    -

    Kb(NaACc/c




    Kw
    (HACKa
    c
    110101.8104
    -5
    0.1=2.37×10
    pOH=4.63，pH=9.37
    11
    ④解：Ka(HCOOH5.810
    θ
    ,c/Kbθ500因为cKbθ20Kw
    ceq(OH/c
    -

    Kb(HCOONa

    c/c


    Kw
    Ka(HCOOH


    c
    110
    144
    1.710
    0.051.710
    6

    pOH=5.78，pH=8.22
    ⑤解：c(H3PO4=0.20molL，按一元酸处理，只考虑H3PO4的第一步离解，又因为
    c(H3PO4/Ka129500,c(H3PO4Ka120Kw，所以可用近似式计算如下：
    ceq(H0.034

    —1
    θθθ
    Ka1
    θ
    (Ka14Ka1c(H3PO4
    2
    θ2θ

    6.910
    3
    (6.910
    3
    46.910
    23
    0.2
    2
    pH=1.47
    58
    3①解：Kb(NaCNKwKa(HCN2.010。因为(ccKb10所以能用
    HCl标准溶液准确滴定NaCN，滴定反应：HCl+NaCN=HCN+NaCl。化学计量点时c(HCN=0.1/2=0.05（0molL-1）
    θ
    ,c/Kaθ500因为,cKaθ20Kw
    故ceq(H/cpH=5.26


    Kac/c

    4.910
    10

    0.12
    4.910
    6

    选择甲基红指示剂
    108
    ②解：Kb(NaAcKwKa(HAc5.610。因为(ccKb10所以不
    能用HCl标准溶液直接滴定NaAc。也不能用返滴定法测定。
    118
    ③解：Ka(HCOOH5.810。因为(ccKa10所以能用NaOH标准溶
    液直接滴定甲酸，化学计量点时c(HCOONa=0.1/2=0.05molL-1
    θ
    ,c/Kbθ500因为cKbθ20Kw

    ceq(OH/c
    -

    Kb(HCOONa

    c/c


    Kw
    Ka(HCOOH


    c
    110
    144
    1.710
    0.051.710
    6

    pOH=5.78，pH=8.22
    选酚酞
    —1—1
    ④解：NaOH标准溶液滴定c(HCl=0.1molL和c(NH4Cl=0.1molL的混合溶液，因Kaθ(NH4+=10-9<10-7,，故NH4+不能被准确滴定，所以也不能用NaOH测总酸量。在滴定过程NH4+与NaOH的反应没有突越，但不影响NaOH和HCl的滴定，因此，可测定出HCl的分量，此时溶液中c(NH4Cl=0.1/2=0.05molL—1，Ka=5.6×10-10
    θ
    ,c/Kaθ500因为,cKaθ20Kw
    故ceq(HKaθc
    5.610100.05=5.3×10-6
    pH=5.28选甲基红
    θ7θθ4
    10,且Ka1Ka210,所以不能分步滴定4①解：因为Ka1
    θ
    108，所以可滴定至第二终点，产物为酒石酸钠，选酚酞作指示剂。因为cKa2
    θ7θθ4
    ②因为Ka110,且Ka1Ka210,所以，不能分步滴定至第一，第二终点
    'θ8
    因为cKa310，所以，可以滴定至第三终点。滴定终点产物为柠檬酸钠，选酚
    酞作指示剂。五应用题
    1解：（1）计量点时，HCl与NH3完全反应生成NH4Cl，由于HCl与NH3浓度相同，因此c(NH4Cl=0.05000molL5.610－10。
    θθθ
    因为c(NH4/Ka500，c(NH4Ka20Kw，所以按最简式计算此时溶液的酸度：
    —1
    。查表知NH3的Kb＝1.810，可计算出NH4的离解常数Ka＝
    θ－5
    ＋θ
    ceq(H

    Kac(NH4Cl＝5.610
    θ10
    0.05000＝5.3×10－6（molL—1）
    pH＝5.28
    （2）计量点前0.1％相对误差，即已加入19.98mLHCl，NH3剩余0.02mL
    c(NH3
    0.10000.0220.0019.98
    5.010
    2
    5
    (molL
    1
    1
    c(NH4Cl
    θ
    0.100019.9820.0019.98c(NH3c(NH4Cl
    5.010(molL
    52
    pHpKalg
    9.26lg
    5.0105.010

    9.2636.26
    计量点后0.1％，即已加入HCl20.02mL，与NH3完全反应后，HCl过量0.02mL

    c(HClpH4.30
    0.10000.0220.0020.02
    5.010
    5
    (molLceq(H
    1

    由计算可知，计量点前后±0.1%相对误差的pH突跃范围为6.26～4.30，可选用甲基红（变色范围为6.2～4.4）作指示剂。
    2解：滴定反应：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2
    n(HCln(
    12
    Na2CO3n(
    12
    Na2C2O4
    c(HCl
    M(
    m(Na2C2O412
    Na2C2O4V(HCl

    0.3042g12
    134.00.02238
    0.2029molL
    1
    3解:c(HCl

    c(NaOHV(NaOH
    V(NaOH

    0.0789115.83
    25.00
    1
    0.04997molL
    (N
    [n(HCln(NaOH]M(N
    ms

    (0.049970.050000.078910.0131214.01
    0.4750
    4.310%
    4解：滴定反应：H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O
    c(NaOHV(NaOHM(H3PO
    ms稀释倍数

    0.094600.0213097.99
    2.000
    25.00250.0
    (H3PO4
    4
    98.72%
    (P2O5
    M(P2O52M(H3PO4
    (H3PO4
    141.9297.99
    98.72%71.48%
    第五章配位滴定法
    一、填空题
    1．乙二胺四乙酸H4Y7YNa2H2Y·2H2O2．61︰1
    3．c(MKfMY越大
    4.显色剂；（1）指示剂与金属离子形成配合物MIn的颜色与指示剂In自身的颜色有显著差别。（2）显色反应灵敏，迅速，且有良好的变色可逆性。（3）指示剂与金属离子形成配合物的稳定性要适当，以KfMIn≤100KfMY为宜。但稳定性也不能太差，太低就会使终点提前出现，且变色不灵敏。4）金属离子指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。（5）指示剂与金属离子形成配合物MIn应易溶于水。否则变色不灵敏。
    5.共存离子与指示剂形成了稳定的有色配合物，加入适量的掩蔽剂，有些指示剂或金属离子与指示剂生成的有色配合物难溶于水，加入一些有机溶剂或加热提高其溶解度。6.最低pH值（最高酸度）




    7.小大稳定大
    8.6.3～11.6红色蓝色封闭三乙醇胺
    9.铬黑T红色纯蓝色Ca2+和Mg2+总量钙指示剂红色蓝色Ca2+
    ++
    10.根据M+H2Y=MY+2H可看出加进去的H2Y与金属离子M反应会不断放出H，这样使得配位化合物MY不稳定，不利于滴定，加入缓冲溶液就会调节溶液的pH在整个滴定过程中保持不变，使得配位化合物稳定，便于滴定11.lgKfMYlgKfMY二、选择题
    1-5AAADD6-10ABECB11-15BDDCA16-18CDA三、计算题
    1.解：滴定Ca的EDTA标准溶液的浓度用高纯锌来标定。其浓度为：
    c(EDTA

    m(ZnV(ZnM(ZnV(EDTA0.625610.0065.3910.80
    -1

    lgYH

    0.008859(molL
    所以，每克奶粉中Ca的含量为：
    c(EDTAV(EDTAM(Ca
    ms

    0.00885925.1040.08
    2.5
    3
    3.6mgg

    -1

    2.S
    (0.050020.0010
    3
    0.025020.00100.500
    32.07
    0.0321
    3.解：用EBT作指示剂时，测得的是Ca和Mg的总量，用钙指示剂时，仅Ca和EDTA
    反应被滴定，所以：
    每升水样中含Ca的质量为：0.01000×14.25×40.08×
    1000100
    =57.1(mg
    每升水样中含Mg的质量为：0.01000×(25.40-14.25×24.31×
    1000100
    =27.1(mg
    4.解：因2mol苯巴比妥钠与1molHg2+反应生成1molHg(C12H11N2O32，置换出1molMg2+与1molEDTA反应。所以
    2503
    2（cV）（cV）10254.22EDTAHg25
    ms
    250320.0300025.000.010003.6010254.2
    25
    0.2011
    苯巴比妥钠



    0.9860


    第六章氧化还原滴定法
    一、填空题
    1.滴定剂，电极电势2.0.360.183.△Φ，大，大，中点，转移电子数较多的一方4.自身指示剂，氧化还原指示剂，特殊指示剂，指示剂的变色范围部分或全部的落在滴定的突跃范围之内5.[In(Ox/In(Red]=[In(Ox/In(Red]；

    [In(Ox/In(Red]=[In(Ox/In(Red]
    0.0592n

    6.较明显的突跃范围；＞0.4V7.小，选择性，Fe2+，直接配置8.返滴定方式，K2Cr2O7，还原性有机物质物质，K2Cr2O7，Fe，硝酸是氧化剂会增加还原剂的消耗9.降低Fe/Fe电对的电势，增大滴定突跃，使二苯胺磺酸钠变色点的电势落在滴定突跃范围内，提高测定结果的准确性；二是H3PO4与Fe生成无色的Fe(HPO42，消除了Fe黄色的干扰，有利于终点的观察。10氧化剂，指示剂，浅，小11.75～85oC，草酸，H2SO4，MnO2KMnO4，Mn2+，自身催化反应12红棕色沉淀，来不及被还原的高锰酸钾在热的酸性溶液中发生了分解13强酸介质中KMnO4的还原产物为无色Mn2+，可使KMnO4为自身指示剂且在酸性介质中氧化能力强。14.诱导反应15.氧化性；还原性；还原性物质；强氧化性物质；定量碘；还原剂；氧化性物质16.将CuI转化为溶解度更小的CuSCN，并且减小对I2的吸附17.Cl2
    二、选择题
    1.D2.B3.C4.C5.ABE6.B7.B8.C9.D10.C11.C12.B13.BD14.C15.B16.B17.C18.A19.B20.C21.A22D23.C24.A25.C26.D27.C28.BC29.CE30.D31.A32.C33.BD
    三、计算题
    1.解：Ce
    4+
    2+
    3+2+
    3+
    －
    3+
    +Fe
    2+
    =Ce+Fe

    3+3+

    3+
    2+
    （0.5molLH2SO4中，(Fe/Fe
    lgKlg
    c(Fec(Fe
    3+
    -1
    0.68,
    (Ce/Ce1.45）
    4+3+
    c(Cec(Fec(Cec(Fe
    c(Ce
    3
    3+
    3+3+
    4+2+

    1.450.680.059
    13.05

    -1
    混合后：

    0.102
    0.050molL
    1

    2+
    0.400.10
    2
    3+2
    0.15molL
    10
    13.05
    c(Cec(Fe
    代入K中：c(Cec(Fe
    4+
    4


    0.0500.050c(Ce
    10
    15
    4
    0.15
    molL
    -

    1.5解得：c(Ce
    2.解：∵6n(K2Cr2O7=n(Fe
    m（样）50%
    -3
    M（Fe）∴6C(标·V(K2Cr2O7×10=
    -3
    m（样）=60CV(K2Cr2O7×M（Fe）×10/50%
    -3
    =6×0.01667×V(K2Cr2O7×55.85×10/50%=11.17×V(K2Cr2O7×10-3∴当V(K2Cr2O7=20ml时m（样）=0.22g

    当V(K2Cr2O7=30ml时m（样）=0.34g
    3.解：∵2n(Fe2O3=5n(KmnO4
    5/2(CV(MnO

    4
    10m样
    3
    M(Fe2O3
    100
    Fe2O3==
    =3.19∴Al2O3%=
    =7.81
    4.解：∵2n(H2O2=5n(KmnO4
    7.81

    3
    5/2(0.01008.0010）159.7
    1.000
    100

    0.11000.0319
    100

    5/2(CV(KMnO
    4
    10
    3
    M(H2O2
    H2O2%(W/V==
    =2.38
    V(H2O2样25/250
    3
    100

    100
    5/2(0.0253227。6810
    25.0025/250
    34.02

    IIIII
    lgK(FeY25.1lgK(FeY14.3，pH3.0时，Y(H105.解：查得：，
    10.8

    [Y]c(Y/Y(H10
    2.0
    /10
    10.8
    10
    12.8

    10
    1.5
    Fe
    2+
    (Y
    1[Y]K(FeY110
    III
    II12.814.3

    12.3
    Fe
    3+
    (Y
    1[Y]K(FeY110
    3+
    3+
    2+
    12.825.1
    10

    (Fe/Fe0.059lg
    [Fe][Fe]
    2+
    (Fe/Fe0.059lg
    3+2+
    FeFe
    2+
    (Y(Y
    0.059lg
    c(Fec(Fe
    2+
    3+
    3+



    (Fe/Fe
    3+2+
    0.059lg
    1010
    1.5
    FeFe
    2+
    (Y(Y
    3+
    0.770.059lg

    6.解：a.酸性条件下氯水中Cl可将Br和I－氧化为单质Br2和I2。由于
    2
    －
    12.3
    0.13(V

    所以I更易被氧化为I2，I2被CCl4所萃取，使CCl4层变为紫色。
    －
    b.这是由于生成了溶解度很小的CuI沉淀（pKsp=11.96），溶液中[Cu]极小，Cu/Cu
    2+
    电对的电势显著增高，Cu成为较强的氧化剂。
    2+2++


    所以，Cu2+能将I－氧化为I2。
    c.因为所以，
    。

    ，组成HF-F－缓冲体系，pH≈3.2。
    ，[H]<1mol·L
    +
    -1
    而F-能与Fe3+形成络合物，溶液中[Fe3+]大大减小，
    因此，Fe3+和AsO43-的氧化能力均下降，不干扰测定。
    2+
    。
    d.这是由于诱导反应所致。KMnO4氧化Fe的过程中形成了一系列的Mn的中间产物：Mn(VI,Mn(V,Mn(IV,Mn(III，它们均能氧化Cl-，因而出现了诱导反应。e.KMnO4与C2O42-的反应速度很慢，但Mn(II可催化该反应。KMnO4与C2O42-反应开始时，没有Mn(II或极少量，故反应速度很慢，KMnO4的红色消失得很慢。随着反应的进行，Mn(II不断产生，反应将越来越快，所以KMnO4的红色消失速度由慢到快，此现象即为自动催化反应。
    第七章沉淀滴定法
    一、填空题
    1.AgNO3K2CrO4砖红色Ag2CrO4沉淀
    2.中性弱碱性6.5~10.06.5~7.2K2CrO4略低些3.Ag(NH32+高4.铁铵矾[NH4Fe（SO4）12H2O]KSCN或NH4SCN血红色的[FeSCN]2+溶液2·5.银离子卤素离子6.过滤法硝基苯
    7.AgNO3吸附指示剂
    二、选择题1.D2.A3.A三、判断题1.×2.√3.×4.×5.×6.×7.×四、简答题
    1.答：控制指示剂K2CrO4的浓度一方面是为了使指示反应灵敏，另一方面是为了使计量点和滴定终点能更相近。
    K2CrO4的浓度太高，其本身的颜色会妨碍Ag2CrO4沉淀颜色的观察；但若太低，就会使AgNO3滴定剂过量产生正误差。莫尔法酸度应控制在6.5~10.5之间，因为酸度过高，则发生如下反应:
    CrO4+2H2HCrO4Cr2O7+H2O
    CrO42－的浓度会降低，Ag2CrO4会溶解，使指示反应灵敏度下降；但若酸度过低，则Ag+与OH－发生反应：2Ag++2OH－Ag2O↓（黑）+H2O析出Ag2O，影响分析结果。
    如果在pH=2时滴定Cl，则会使AgNO3滴定剂过量产生正误差。
    2.答：应采取返滴定法间接测定。滴定时，应先加入已知过量的AgNO3，再加铁铵矾指示剂，否则Fe3+将氧化I－为I2，影响分析结果准确度。
    3.答：首先应选择适当的指示剂，如荧光黄作指示剂适于测定高含量的氯化物，曙红适于测定Br－、I－、SCN－。其次，沉淀对指示剂的吸附能力要小于沉淀对被测离子的吸附能力。
    －
    2－+－2－

    再者，为了有利于吸附指示剂的变色，沉淀要有较大的表面积，通常在滴定前加入糊精或淀粉溶液等胶体保护剂。五、计算题
    1.解：要判断哪种沉淀先析出，也就是要看哪些离子的浓度积最先达到或超过相应沉淀的溶度积常数。因此，要使溶液中析出AgCl沉淀，则要求
    [Ag]·[Cl]>Ksp(AgCl
    即0.010×[Ag]>1.8×10
    而Ag2CrO4析出的条件为

    ＋
    －10
    ＋
    －

    ，[Ag]>1.8×10mol·L
    ＋
    －8－1
    [Ag＋]2·[CrO42－]>Ksp(Ag2CrO即[Ag]×0.050>2.0×10
    ＋
    4

    ＋
    －6
    2－12
    ，[Ag]>6.3×10
    ＋
    mol·L
    ＋
    －1
    由计算可知，生成AgCl沉淀所需的[Ag]小于生成Ag2CrO4沉淀所要求的[Ag]，即先
    有AgCl析出。当开始析出Ag2CrO4时，溶液中的[Ag＋]为6.3×10－6mol·L－1，此时溶液中的[Cl]为：[Cl]=
    －
    -
    Ksp(AgCl

    Ag

    =
    1.8106.310
    106
    =2.9×10－5
    即[Cl-]=2.9×10－5mol·L－12.解：AgNO3的总的物质的量：
    n(AgNO3=
    m(AgNOM(AgNO
    3

    =
    0.8920g169.871gmol
    1
    =5.251×10－3mol
    3
    KSCN的总的物质的量：
    n(KSCN=c(KSCN·V(KSCN=0.1400mol·L－1×25.50×10－3L=3.570×10－3mol则NaCl的总的物质的量：
    n(KSCN=n(AgNO3－n(KSCN
    =5.251×10－3mol－3.570×10－3mol=1.681×10－3mol则ω(NaCl=
    n(NaClM(NaCl
    mS
    =
    1.68110
    3
    mol58.44gmol0.5000g
    1
    =0.1965
    第八章吸光光度分析
    一、填空题
    1.吸光度；液层厚度；溶液浓度；吸光系数；；摩尔吸光系数。2.黄；青蓝；绿。
    3.光源单色器比色皿检测器显示记录系统。4.0.20.80.4345.37.16.蓝
    7.0.111；0.46
    8.（3.210-51.310-4）mol·L-1
    9.目视比色法；光电比色法；分光光度法10.0.400二、选择题

    1.B2.A3.B4.C、D5.B6.B7.B8.D9.A10.C三、判断题
    1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.11.12.13.四、简答题
    1.答：将不同波长的光依次通过某一固定浓度的有色溶液，测量每一波长下有色溶液对光的吸收程度（吸光度A），以波长为横坐标，吸光度A为纵坐标作图，所得曲线称该物质溶液的光吸收曲线。
    由于不同物质吸收曲线形状和最大吸收波长max不同，可以作为物质定性分析的依据；不同浓度的同一物质溶液，吸收曲线形状和max不变，吸光度随浓度增加而增大，这是定量分析的依据。
    2.答：吸光光度法的定量分析基础是郎伯-比耳定律。其数学表达式：A=kbc。
    3.答：无干扰离子存在时，根据吸收曲线选择max为入射光波长。有干扰离子存在时，选择吸收最大干扰最小的波长为入射光波长。
    4.答：透光率T是透过光强度与入射光强度之比。吸光度是入射光强度与透过光强度比值的对数。两者的关系为A=-lgT
    5.答：当朗伯-比尔定律数学表达式A=Kbc中的浓度项c以物质的量浓度表示，液层厚度b以厘米表示时，比例系数K用符号代替，称摩尔吸光系数。一定温度下，它是吸光物质在特定波长和特定溶剂时的特征常数，数值上等于通过1.0cm，浓度为1.0mol·L-1溶液时的吸光度，是物质对此波长光的吸收能力的量度。值大，表示该物质对该波长的光吸收能力强，该显色反应用于定量测定时灵敏度高，是吸光光度法必不可少的参数。
    6.答：配制一系列浓度递增的欲测组分的标准溶液，显色后在一定条件（入射光波长、液层厚度等）下，测定其吸光度。以吸光度为纵坐标，溶液浓度为横坐标作图（A-C），所得直线称标准曲线或工作曲线。根据朗伯-比尔定律，应为通过原点的直线。实际工作中，由于入射光并非单色光以及溶液本身的化学物理因素等引起工作曲线弯曲。特别是当溶液浓度较高时，偏离直线的情况更明显。另外，参比溶液选择不当或少量被测离子与溶液中的掩蔽剂或缓冲剂配位，使工作曲线不通过原点。
    7.答：光度分析中产生误差的原因很多，如有色化合物的离解、聚合，干扰离子的存在等化学因素能产生较大的误差，这类误差通常可以采用适当的方法（控制反应条件、掩蔽或分离等）减小或消除；另一类由于仪器光源改变、噪音等引起的测量误差，虽可采用适当的方法减小，但它们的积累仍可使透光率的读数产生0.0020.01的误差。透光率测量的读数误差是光度法误差的主要来源。而且由它引起的浓度测量的相对误差与被测溶液的浓度有关。五、应用题
    1.解：b1=1cmA1=-lgT1=-lg0.60=0.22
    A2
    A1c2c1

    0.222.01.0
    0.44
    2.解：M（Fe）=55.85g·mol-1；=7.610-4g·L-1；
    c=7.610/55.85=1.3610mol·L
    A=2-lg50.2=0.229ε
    Abc
    0.2292.01.3610
    5
    -4-5-1
    mol·cm）1.110（L·
    4-1-1
    3.解：A=-lgT，A=0.4343T=0.368


    CC

    0.4340.00200.368lg0.368

    =0.0054=0.54
    4.解：查得M（KMnO4）=158.03g·mol-1
    C（KMnO4）=8.010/10010158.03=5.110(mol·LA=bC=2.2310315.110-4=1.13T=0.074=7.45.解：查得MMn=54.9g·mol-1
    C
    A
    -4
    -1
    -3
    -3
    b
    mmS

    0.62022352.0
    1.410
    4
    （mol·L-1）
    W
    1.410
    4
    0.154.9
    0.50
    100
    =0.15
    -1
    6.解：查得MNi=58.69g·molC
    A
    b

    0.4341.3101.0
    4
    3.310
    5
    （mol·L-1）
    534
    mNi58.693.310100101.910（g）
    称试样质量mS
    mNiW

    1.9100.0012
    4
    0.16（g）
    7.解：计算两种情况下的
    当C1=2.010-4mol·L-1b1=3.0cmA1=0.120
    1
    A1b1C1

    0.1203.02.010
    4
    2.010（L·mol-1·cm-1）
    2
    稀释1倍C2=1.010-4mol·L-1b2=5.0cmA2=0.200
    2
    A2b2C2

    0.2005.01.010
    4
    4.010（L·mol-1·cm-1）
    2
    在一个显色体系内，若符合朗伯-比尔定律则1=2，但本题12，故不符合朗伯-比尔定律。
    第九章电势分析法
    一．填空题
    1．电极电位随待测离子活度不同而变化的电极；电极电位与有关离子活度之间的关系应符合能斯特公式；对离子活度变化响应快而且能够重视；使用方便
    2．甘汞，参比，玻璃，指示
    3.标准曲线法，标准加入法，直接比较法E-V曲线法，线法
    E
    V曲线法，
    EV
    2
    2
    V
    V曲

    二．选择题
    1.D2.C3.D4.A5.C6.A

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